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Fluoreszenz 



Systeme des Kohlenwasserstoffs (mit seiner 

 charakteristischen schmalbandigen Fluores- 

 zenz) begrndet sind; so sind im Absorptions- 

 und Fluoreszenzspektruni bei a- und - 

 substituierten Naphtalinderivaten charakte- 

 ristische Unterschiede vorhanden. 



7. Einflu der Salzbildung auf die 

 Fluoreszenz. In einigen Fllen (Karbon- 

 suren, Phenole, Amine) bewirkt Salzbildung 

 typische Vernderungen der Fluoreszenz- 

 erscheinungen, die in der Regel zu Aende- 

 rungen im Absorptionsspektrum parallel 

 gehen, hufig jedoch viel augenscheinlicher 

 als diese die Natur der durch die Salzbildung 

 vor sich gehenden innermolekularen Ver- 

 nderungen erkennen lassen; es mgen diese 

 Verhltnisse bei den aromatischen Aminen 

 besprochen werden, wo sie besonders deutlich 

 zutage treten. 



Durch Salzsurezusatz wird die Anilin- 

 fluoreszenz stark geschwcht und bei ge- 

 ngendem Surezusatz verschwindet das 

 typische Fluoreszenzband vollstndig; die 

 Benzol-Fluoreszenz-Banden erscheinen jedoch 

 bei den bisherigen Versuchsanordnungen nicht, 

 wahrscheinlich infolge sehr geringer Inten- 

 sitt des emittierten Lichtes. Weit cha- 

 rakteristischer sind die Erscheinungen 

 bei a-Naphtylamin (Figur 3). Auf 



C 

 31 



+~ 



c 



-1 



N 



c 



Cb 

 N 

 (/] 

 Ol 



C 



o 



3 



^ZSatf gi 



^ncLfHh 



^^mrf r Wn 



2000 5 3000 5 <+00O 



Schwingungszahlen 



Fig. 3. 



Zusatz von Salzsure zur alkoholischen 

 Lsung des Amins beobachtet man folgen- 

 des: Bei gleichen Moleklen von Sure 

 und Base erfhrt die breite Fluoreszenz- 

 bande des Amins (a), die teilweise im Violett 

 liegt, eine geringe Verschiebung nach Ultra- 

 violett neben einer deutlichen Schwchung 

 ihrer Intensitt; auerdem tritt bei ca. 

 2700 bis 3100 eine zweite Bande auf (b), die 

 sich, wie Figur 3 zeigt, auf Zusatz einer 

 greren Menge Salzsure (1 Mol. Amin: 

 10 Mol. Sure) in mehrere Einzelbanden 

 auflst, whrend die erste Bande zwischen 

 2000 und 2700 eine weitere Intensitts- 

 schwchung erlitten hat. Ueberwiegt die 

 Sure noch mehr, so tritt die Aminbande 



noch mehr zurck, whrend zwischen 2750 

 und 3160 neun Banden zum Vorschein 

 kommen (d), die nach Gestalt und Intensitts- 

 verteilung identisch sind mit den Naph- 

 talinbanden (e); charakteristisch ist, da 

 die Banden beim Chlorhydrat gegenber 

 denen beim Kohlenwasserstoff eine deut- 

 liche Verschiebung nach Rot erlitten haben. 

 Durch die Salzbildung wird die Aminogruppe 

 gewissermaen ausgeschaltet; sie wirkt nicht 

 mehr wie eine ungesttigte reaktionsfhige 

 Gruppe, sondern wie ein mehr indifferentes 

 Radikal; das Salz verhlt sich in optischer 

 Beziehung hnlich wie der Kohlenwasser- 

 stoff. 



Die allmhliche Schwchung der Inten- 

 sitt der breiten Fluoreszenzbande durch 

 Surezusatz hngt zweifellos mit der all- 

 mhlichen Zurckdrngung der Hydrolyse 

 des Chlorhydrats: 



C 10 H 7 NH 2 HCl+H 2 O ^ C 10 H 7 NH 2 H 2 O + HCl 



durch steigenden Sureberschu zusammen. 

 Gleichzeitig mit dem Verschwinden jener 

 Fluoreszenzbande tritt eine Verschiebung 

 der Absorptionsbanden der aromatischen 

 Amine nach Ultraviolett auf Surezusatz ein. 

 In hnlicher Weise wie bei den Aminen 

 (durch Surezusatz) scheint sich der hypso- 

 flore Einflu der Salzbildung bei den 

 Karbonsuren durch Zusatz von Alkali zu 

 uern. 



8. Einflu des Lsungsmittels auf die 

 Fluoreszenz. Wie wiederholt festgestellt 

 worden ist, ist die Lichtabsorption je nach 

 der chemischen Natur des absorbierenden 

 Stoffes mehr oder weniger vom Lsungs- 

 mittel abhngig. Am geringsten scheint 

 dieser Einflu bei den stark selektiv ab- 

 sorbierenden Kohlenwasserstoffen vom Typus 

 des Benzols zu sein, weit grer ist er bei 

 den auch chemisch reaktiveren Aminen. 



Bekanntlich gilt fr die Beeinflussung 

 der Farbe durch das Lsungsmittel in 

 manchen Fllen die sogenannte Kundtsche 

 Regel, da die Absorptionsstreifen um so 

 mehr nach dem roten Ende verschoben 

 werden, je strker das Lsungsmittel fr den 

 betreffenden Absorptionsbereich dispergiert. 

 Bei dem nahen Zusammenhange zwischen 

 Absorption und Fluoreszenz lag es nahe, 

 diese Regel auch fr die Aenderung der 

 Fluorescenz mit dem Lsungsmittel zu 

 prfen. Wie die Versuche ergaben, besitzt 

 die Regel in manchen Fllen Gltigkeit, in 

 anderen versagt sie ganz hnlich wie bei 

 der Absorption. Die Ausnahmen der Regel 

 erklrt Wiedemann sachgem durch Be- 

 rcksichtigung der chemischen Seite des 

 Lsungsvorganges, da nmlich Ver- 

 bindungen, die der gelste Stoff mit dem 

 Lsungsmittel bildet (Hydrate, Alkoholate 



