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Salzlagerstatten 



gesattigte Losung bei der Abkiihlung nur 

 Chlorkalium ausf alien laBt. 



, 40) Doppelsalzbildung, das System 

 KCl-MgCl 2 -H 2 0. Wiederum tragen wir 

 (Fig. 5) die Chlorkaliummenge der Losung 



MgQ 



KCI d 



Fig. 5. Schematische Darstellung der Carnallit- 

 bildung aus einer KCl-und MgCl 2 -haltigen Losung. 



in Molekiilen auf eine konstante Menge 

 Wasser (z. B. 1000 Mol) auf die Abszissen- 

 achse ein und die Chlormagnesiiimmenge als 

 Ordinate. Bei steigendem Gehalt an Chlor- 

 magnesium nimmt die Loslichkeit des Chlor- 

 kaliums ab. 1st ein bedeutender UeberschuB 

 an Chlormagnesium im Vergleich zum Chlor- 

 kalium in der Losung vorhanden, so fallt 

 nicht mehr das Chlorkalium, sondern ein 

 Doppelsalz und zwar Carnallit KCl.MgCl 2 . 

 6H 2 aus. Auch fiir dieses Doppelsalz ist 

 eine Loslichkeitslinie (cb in Fig. 5) einzu- 

 tragen. SchlieBlich gibt uns die kurze Linie 

 a b die Loslichkeit der Komponente Chlor- 

 magnesium (als Hexahydrat) in einer chlor- 

 kaliumhaltigen Losung an. Das Lb'slichkeits- 

 diagramm besteht also in diesem Fall aus 

 drei sich gegenseitig schneidenden Linien. 

 / Eine ungesattigte Losung von Carnallit 

 (P in Fig. 5) muB auf der Halbierungslinie 

 des Koordinatenwinkels liegen, weil in P 

 die beiden Komponenten in gleicher mole- 

 kularer Menge vorhanden sind. Dampft 

 man die Losung P ein, so wird die 

 Loslichkeitslinie cd des Chlorkaliums in e 

 getroffen, d. h. Chlorkalium scheidet sich ab 

 und die ,,Kristallisationsbahn" wird 

 durch ec dargestellt. Die Losung c ist gleich- 

 zeitig an Carnallit und KCI gesattigt. Weil 

 jedoch in c ein UeberschuB an Chlormagne- 

 sium vorhanden ist, ist es selbstverstandlich 

 unmoglich, die Konzentration von c inne- 

 zuhalten unter Ausscheidung von MgCl 2 

 und KCI im selben Verhaltnis (als Carnallit) 

 und dazu noch von Chlorkalium. Es muB viel- 

 mehr das schon ausgeschiedene Chlorkalium 

 unter Carnallitbildung aufgezehrt werden. 



Entfernt man aber das ausgefallene Chlor- 

 kalium aus der Losung, so kann die weitere 

 Kristallisationsbahn c b unter Carnallitbil- 

 dung durchlaufen werden bis zum Kristalli- 

 sationsendpunkte b. Dort wird die Losung 

 unter Bischofit- und Carnallitbildung ohne 

 weitere Aenderung der Zusammensetzung 

 eintrocknen. Auch bei der Erstausscheidung 

 von Bischofit wird derselbe Kristallisatipns- 

 endpunkt b erreicht. Pfeile in der Figur 

 geben die Kristallisationsbahnen an. 



Behandelt man umgekehrt festen Car- 

 nallit mit wenig Wasser, so muB sich KCI 

 ausscheiden bis sich in der Losung ein ge- 

 niigender UeberschuB an Chlormagnesium 

 gebildet hat, um mit Carnallit im Gleichge- 

 wicht sein zu konnen. Dieser unter dem 

 Mikroskop leicht zu verfolgende Vorgang 

 dient als Reaktion auf Carnallit. 



4d) Das System K, Mg, S0 4 , Cl, H 2 0. 

 Ist neben den Chloriden von Kalium und Ma- 

 gnesium auch Sulfat vorhanden, so lassen sich 

 die Sattigungsverhaltnisse bei gegebener 

 Temperatur noch eindeutig quantitativ in 

 einer ebenen Figur darstellen, wie die fol- 

 geude Ueberlegung zeigt. Die verschiedenen 

 Komponenten treten je nach den relativen 

 in der Losung vorhandenen Mengen zu ver- 

 schiedenen Doppelverbindungen zusammen. 

 t Zur graphischen Darstellung, die eine Beur- 

 j teilung des Kristallisationsgangs erlaubt ohne 

 Rechnungen mit Hilfe von Tabellen, wird 

 daher nur eine Beriicksichtigung dieser ge- 

 losten Komponenten, nicht des Wassers, 

 erforderlich sein. Weiterhin herrscht in der 

 Losung chemische Neutralitat, die Menge des 

 Chlors wird also nach dem Molekularschema : 



C1 2 = K 2 + Mg - S0 4 



aus den drei anderen berechenbar sein. Es 

 geniigt mithin das Verhaltnis K 2 :Mg:S0 4 

 einzutragen und dieses aus zwei GroBen be- 

 stehende Verhaltnis dreier Zahlen laBt sich 

 in einer (zweidimensionalen) Ebene quanti- 

 tativ darstellen. 



4e) Mitberiicksichtigung des Na- 

 triums. Ist auch Natriumsalz in der Losung 

 vorhanden, so vermehrt sich die Mannig- 

 faltigkeit des Systems und damit die Anzahl 

 der Dimensionen, welche fiir eine quanti- 

 tative graphische Darstellung notig ist. In 

 dem Artikel P h a s e n 1 e h r e " ist aus- 

 einandergesetzt, daB die Anzahl der Frei- 

 heiten eines Systems gleich bleibt, wenn 

 mit der Zunahme der Komponenten um 

 eine sich auch die Phasenzahl um eins 

 vermehrt. Entsprechend dieser Tatsache 

 bestimmte van't Hoff die Gleichgewichte 

 im betreffenden System immer unter 

 gleichzeitiger Sattigung an 

 Chi or natrium, was auch mit dem Natur- 

 vorkommen im Einklang ist, weil die Salz- 

 i gestcine fast ausnahmslos steinsalzhaltig 



