Sauerstoffgruppe (Saueivstoi'f) 



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sei, erfuhr eine Modifizierung durch das 

 Studium gewisser nieist organischer Sauer- 

 stoffverbindungen, von denen die am lang- 

 sten bekannte der Friedelsche Chlorwasser- 

 stoffmethylather ist: 



CH 3 . . CH 3 . HC1. 



Collie und Tickle nehmen zur Er- 

 klarung der Existenz salzartiger Verbin- 

 dungen des Dimethylpyrons C 7 H 8 2 . HX an, 

 daB der Sauerstoff in diesem (wie im Chlor- 

 wasserstoffmethylather) vierwertig aut'tritt: 



R iv H 



R 



Cl 



SchlieBlichzeigtenvonBaeyerundVilliger, 

 daB die verschiedenartigsten Sauerstoff- 

 verbindungen (Alkohole, Ester, Aether, 

 Ketone usw.) die Fahigkeit besitzen, mit 

 Sauren Salze zu bilden, die sieh von typischen 

 Basen, den Oxoniumhydroxyden, ab- 

 leiten, in denen vierwertiger Sauerstoff ange- 

 nommen wurde: 



H iv H 



R 



iv 



OH 



resp. 



H 

 )H 



und die damit als Analoga der Ammoniuni- 

 basen erscheinen. Nachdem aber Werner in 

 den Ammoniums alzen Verbindimgen erkannt 

 hatte, bei denen das Stickstoffatom mit dem 

 Saurewasserstoff durch sekundare Affinitats- 

 krafte, Nebenvalenzen, in Verbindung steht, 

 lag es nahe, auch die Oxoniuniverbindungen 

 in die Klasse der Nebenvalenzverbindungen 

 einzureihen, so daB man folgende Parallele 

 hat: 



(H 3 N . . . H)OH; (RH 2 N . . . H)X 

 Ammoniumverbindungen 



(H 2 0... H)OH; (R 2 0... H)X 

 Oxoniumverbindungen. 



Zur Charakteristik der Oxpniumbasen 

 sei noch bemerkt, daB ihre Basizitat nieist 

 auBerst gering ist, so daB die Salze: OR 2 . HX 

 in wasseriger Lb'sung fast vollig hydrolytisch 

 gespalten sind. Die Oxoniumverbindungen 

 spielen in der neueren Theorie der Losungen 

 zur Erklarung gewisser Solvatationserschei- 

 nungen eine nicht unwichtige Rolle. In den 

 Verbindimgen OR 1 R 2 . HX ist das Sauer- 

 stoffatom asymmetrisch und es sollten sich 

 derartige Yerbindungen analog den Sulfo- 

 niumsalzen in optisch aktiven Formen ge- 

 winnen lassen. Eine Realisierung dieser 

 Isomeriefalle ist jedoch noch nicht erreicht 

 worden. 



7. Konstitution der Oxyde. In den 

 Sauerstoffverbindungen der Elemente setzt 

 man durchweg bivalenten Sauerstoff voraus 

 und niacht die weitere Annahme, daB in 

 der Regel beide Valenzen jedes Sauerstoff- 

 atoms von den betreffenden Metall- oder 



Metalloidatomen abgesattigt werden, so resul- 

 tieren Konstitutionst'onncln wie: 



Mn = 



Mn 



,0 

 





Bei den mehrwertigen Elementen spielt 

 deren maximale Valenz zum Sauerstoff eine 

 besondere Rolle, da diese in der Stellung des 

 Elements im periodischen System charakteri- 

 stisch zum Ausdruck kommt; wahrschein- 

 lich ist diese maximale Sauerstoffvalenz eine 

 fiir die betreffende Gruppe charakteristische 

 Konstante, wie folgender kleine Ausschnitt 

 aus dem periodischen System der Elemente 

 zeigen mb'ge: 



Von den oben charakterisierten Oxyden 

 muB man die sogenannten Peroxyte oder 

 Peroxydate unterscheiden, in denen eine 

 2 -Gruppe in folgender Bildung vorhan- 

 den ist: 



-0 



-0 



und die clanach als Abkommlinge des Hydro- 

 peroxyds zu betrachten sind. Bei Elementen 

 mit mehreren Oxydationsstufen (z. B. zwei- 

 und vierwertigen Metallen) ist somit eine 

 Oxydisomerie vorherzusehen : 



iv .0 



MeC Me< | 



^0 X 



Superoxyd Peroxydat. 



doch scheint diese Isomerie mit Sicherheit 

 noch nicht realisiert zu sein, da in der Regel 

 die Peroxydate der Schwermetalle nicht rein 

 erhalten wurden. AuBer den Peroxydaten 

 der Alkali- und Erdalkalimetalle sind solche 

 des Zinks, Quecksilbers, Nickels u. a. dar- 

 gestellt. Von den Superoxyden unterscheiden 

 sich die Peroxydate dadurch, daB erstere 



