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von bei verschiedenen Temperaturen 



die Umwandlungsaffinitat A fiir die Reaktion 

 Sn - > Si bereehnen. Nach dieser Methode 

 findet Bronsted: 



t O 15.5" 2 5 <> 



A in cal 0,718 



t 



A in cal 



95,5 



0,639 0,569 



120 150 



- 0,2082 - 0,4359 



Die Umwandlungswarme, die bei 95,5 

 beimUebergang von Si in Sn absorbiert wird, 

 wircl zu 2.52 bis 3,3 cal pro g S angegeben. 



Nicht unter alien Umstanden sind Si uncl 

 Sn enantiotrop. Durch Druckerhohung 

 wird die Lage des Umwandlungspunktes 

 verschoben, und zwar in folgender Weise: 



kg/cm 2 Umwandlungstemperatur ( C) 



123 100,1 



391 110,1 



638 120,0 



837 I2 9,9 



1108 140,1 



1350 150,1 



Bei Vergleich mit den friiher gegebenen 

 Werten fiir die Aenderung der Schmelz- 

 temperatur des Si mit dem Druck sieht man, 

 daB etwa bei 151 und 1320 kg ein Tripel- 

 punktliegt, bei welchem Si, Sn und Schmelze 

 ini Gleichgewicht sind, und daB bei noch 

 hb'heren Drucken Si bis zu seinem Schmelz- 

 punkt stabil, Sn also bei alien Temperaturen 

 instabil ist; wir haben dann Monotropie. 



Sin, ,,Soufre nacre", entdeckt von 

 Gernez, monokline, schwach gelblichweiBe, 

 perlmutterglanzende Blattchen, Kristalle von 

 dem Achsenverhaltnis a:b:c 1,06094:1: 

 0,70944, p --= 88 13'. Tafelchen nach der 

 Symmetrieebene. Idealer Schmelzpunkt 

 106,8 (siehe auch unter fliissigem S). 

 Er wird bei Abscheidung des S auf chemischem 

 Wege erhalten, besonders leicht bei langsamer 

 Diffusion wasseriger Losungen von Natrium- 

 thiosulfat und KHS0 4 ineinander. Auch 

 aus tmterkiihltem fliissigem S laBt sich Sni 

 durch Reiben der Glaswand mit dem Glas- 

 stab zum Auskristallisieren bringen. Sni ist 

 unter alien Umstanden instabil und wandelt 

 sich, je nach der Temperatur in Si oder Sn 

 um. Man kennt Mischkristalle von Sm mit 

 bis zu 66% Se. 



Siv bildet sich am besten aus an S 

 gesattigtem alkoholischem (NH 4 ) 2 S, das mit 

 der vierfachen Menge Wasser verdiinnt, in 

 einem hohen Zylinder der Einwirkung der 

 Luft bei 5 ausgesetzt wird. 



Sehr unbestandige, optisch zweiachsige, 

 schwach doppelbreehende Kristalle, wahr- 

 scheinlich dem monokLinen System an- 

 gehorig. 



Engels rhomboedrische Modifi- 

 kation : Darstellung durchVermischen von kon- 

 zentrierter Salzsaure und Natriumthiosulfat- 



Ib'sung, Ausscliiitteln mit Chloroform, ehe 

 Abscheidung eintritt, und Verdunsten. 

 Orangegelbe Kristalle, gewohnlich von pris- 

 matischem Ihibitns. optisch zweiachsig, nega- 

 tiv, wandelt sich allmahlich in S| inn. 



Friedels trikliner Schwefel. Erne 

 trikline Modifikation hat Friedel im oberen 

 Teil eines Schwefelbades bei einer Dampf- 

 dichtebestimmungnach V.Meyer beobachtet. 

 Die Kristalle wandelten sich rasch in Si um. - 

 Eine Zusaminenstellung iiber diese und einige 

 weitere kristallisierte Schwefelmodifikationen 

 siehe bei R. Brauns (Neues Jahrbuch der 

 Mineralogie 1900). 



Schwarzer Schwefel. Sogenannter 

 schwarzer S entsteht aus gewohnlichem S 

 durch Erhitzen mit geringen Mengen. organi- 

 scher Substanzen. Schon der Staub aus der 

 Luft kann mififarbigen S erzeugen. 



Blauer Schwefel. Beim Mischen von 

 FeCl 3 -L6sung mit Schwefelwasserstoffwasser 

 wird die Fliissigkeit im ersten Moment tief- 

 blau, scheidet aber gleich darauf weiBen S ab. 

 Durch Erwarmen einer Losung von S 2 C1 2 

 in Benzol, Toluol oder CS 2 mit ZnS oder CdS 

 bildet sich grimes Schwefelpulver, das aller- 

 dings keinen reinen S darstellt, sondern etwa 

 5% Riickstand beim Verbrennen liefert. 



Schwefelim amorphen undfliissi- 

 gen Aggregatzustand: S/undS. Amor- 

 pher Schwefel wird regelmaBig erhalten bei 

 rascher chemischer Abscheidung des S aus 

 seinen Verbindungen, z. B. bei der Zersetzung 

 von Na 2 S 2 Oo (Natriumthiosuli'at) oder Na 2 S 5 

 (Natriumpolysulfat) durch Sauren. Es ent- 

 spricht dies der Ostwaldschen Stufenregel, 

 welche aussagt, daB bei chemischen oder 

 physikalischen Vorgangen haufig zunachst 

 der mit dem geringsten Verlust an freier 

 Energie verbundene Vorgang eintritt, also ein 

 unter den herrschenden Bedingungen noch 

 instabiles System sich bildet (amorpher S), 

 welches erst nachtraglich in das stabile (Si) 

 iibergeht. Der auf chemischem Wege er- 

 haltene amorphe S stellt eine zahe gelbe 

 Masse dar, welche im Lauf einiger Tage fest 

 wird. Durch Behandeln mit CS 2 laBt sich 

 der amorphe S in 2 Teile zerlegen, einen los- 

 lichen S/ und einen unloslichen S,,. Der bei 

 der Extraktion mit CS 2 zuriickbleibende S,, 

 ist ein hellgelbes Pulver von der Dichte 

 2,046. Beide Modifikationen des amorphen S 

 werden bei der Abscheidung des S aus 

 seinen Verbindungen stets nebeneinander 

 gebildet, jedoch in wechselnden Mengen- 

 verhaltnissen ; die Zersetzung von Polysulfid 

 z. B. liefert hauptsachlich S/, von Thio- 

 sulfat hauptsachlich S,,. Es ist trotz der 

 darauf verwandten Arbeit noch eine un- 

 geloste Frage, von welchen Bedingungen 

 diese Verhaltnisse beherrscht werden. 



Eine dritte amorphe Modifikation, deren 

 Existenz friiher behauptet wurde, soil sich 



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