

Sauersfa f fgruppe ( Sehwef el ) 



standigen oder teilweisen Ersatz durch S 

 mtsprechende S-Verbindungen an die Seite 

 stellen. Die Verbindungstypen der hoheren 

 Wertigkeitsstufen des S entsprechen denen 

 des Se und Te, sowie des sechswertigen Cr 

 und Mo. Die vier Valenzen des vierwertigen S 

 sind gleichwertig, denn Sulfine vom Typus 

 RRiRoSX, wo R, R 15 R 2 organische Radikale, 

 X einen Saurerest bedeuten, existieren nur in 

 einer Form. Smiles hat optisch aktive Sulfin- 

 basen hergestellt, woraus hervorgeht, daB die 

 vier Valenzen nicht in einer Ebene liegen. 



Die verschiedene Wertigkeit des S in 

 semen Verbindungen auBert sich in der 

 Grb'Be seiner Atomrefraktion, welche weit 

 davon entfernt ist, eine konstante zu sein; 

 am ausfuhrlichsten sind diese Fragen von 

 Nasini und Costa untersucht worden. 

 AuBer der Wertigkeit zeigt auch die Art 

 der Bindung einen EinfluB. Bei organischen 

 Verbindungen mit zweiwertigem S erhalt 

 man verschiedene Werte fur die Atom- 

 refraktion, je nachdem das S-Atom mit einem 

 einzigen oder mit zwei C-Atomen verbunden 

 ist. Fur das Licht der Wasserstofflinie H,; 

 wird im ersten Falle gefunden 14,2 (bei 



Berechnung nach der Formel ~j~) der 



j}2 ^ ^ 



7.6 (nach der Formel ~^r^' j), im zweiten 

 Falle 16,1 oder 9,0. 



Fur den vierwertigen S (in Sulfinen) 

 ist die Atomrefraktion noch groBer, ca. 18 

 nach der n-Formel, 10 nach der n 2 -Formel. 

 In Sauerstoffverbindungen scheint die Re- 

 fraktion dagegen ganz erheblich kleiner zu 

 sein (7 bis 9 oder 3 bis 6); genaue Zahlen 

 lassen sich nicht ermitteln wegen der Un- 

 sicherheit der dem zukommenden W T erte. 

 Das Atomvolumen des S zeigt ahnliche 

 Schwankungen; es ist z. B. fur S, der im 

 Typus H 2 oder C innerhalb eines Radikals 

 ersetzt, == 22,6; fiir S, der innerhalb eines 

 Radikals ersetzt, : = 28,6. 



7. Analytische Chemie. Elementarer 

 Schwefel ist leicht erkennbar an seinem 

 Aussehen, seinem Geruch nach schwefliger 

 Saure beim Verbrennen und der dabei 

 auftretenden blauen Flamme. In Gemischen 

 kann man freien S nachweisen durch Ex- 

 traktion mit CS 2 ; im Fall der Gegenwart 

 von S,, muB derselbe durch Erwarmen auf 

 110 zuerst in loslichen verwandelt werden. 

 Die kleinste Spur von S, der in irgendeinem 

 Losungsmittel gelost ist, laBt sich durch 

 Schtitteln mit einem Tropfen reinem Hg 

 nachweisen. 0,000003 mg S in 30 ccm CS 2 

 farben Hg noch gelblich. 



In Verbindungen weist man S am 

 leichtesten durch die Heparreaktion nach; 

 man schmilzt die Verbindung mit Soda auf 

 der Holzkohle- durch Reduktion wird Na- 



triumsulfid gebildet, welches auf Ag bei 

 Gegenwart von Wasser und Luft einen 

 braunen Fleck von Ag 2 S erzeugt. Eine andere 

 Methode besteht im Schmelzen der Substanz 

 mit Kali und Salpeter; dadurch werden alle 

 Verbindungen des S in Sulfate ubergefiihrt, 

 welches durch den mit Bariumsalzlosungen 

 entstehenden, in Sauren unloslichen weiBen 

 Niederschlag von Bariumsulfat nachgewiesen 

 wird. 



Quantitativ laBt sich freier S durch Ver- 

 dampfen des CS 2 -Extraktes und Wagen des 

 Riickstandes bestimmen. Die allgemeine 

 Methode, nach welcher S im freien und ge- 

 bundenen Zustand bestimmt wird, ist die 

 Ueberfiihrung in Schwefelsaure durch Oxy- 

 dationsmittel, wie HC10 3 , rauchende HN0 3 , 

 H 2 2 ; die H 2 S0 4 wird dann durch BaCl 2 als 

 BaS0 4 gefallt, welches zur Wagung gebracht 

 wird. 



Spezielle qualitative und quantitative 

 Methoden zur Bestimmung einzelner Ver- 

 bindungen des S findet man bei diesen 

 besprochen. 



8. Spezielle Chemie. Wirkung chemischer 

 Au'enzien auf S. Mit den meisten Elementen 

 vereinigt sich S direkt, ausgenommen die 

 Elemente der Argongruppe, Sfickstoff, Gold, 

 Platin, Beryllium. 



Mit verbindet sich S schon bei ge- 

 wohnlicher Temperatur langsam zu S0 2 , 

 lebhafter beim Erwarmen. Ueber 200 ist 

 die Vereinigung von Phosphoreszenz be- 

 gleitet, welche ahnlichen Gesetzen folgt, 

 wie die bei der langsamen Oxydation des 

 Phosphors auftretende. Die Entziindungs- 

 temperatur des S liegt in Luft bei 250. 

 Ozon oxydiert bei Gegenwart von Wasser 

 oder Alkali zu H 2 S0 4 . Mit W T asserstoff ver- 

 bindet sich S ebenfalls beim Erwarmen (bei 

 310 noch sehr langsam aber vollstandig) zu 

 H 2 S. Einwirkung auf Wasser findet selbst 

 beim Kochen nicht statt, gegenteilige An- 

 sind auf Mitwirkung des Glases zuruck- 

 m. Beim Schmelzen mit Alkali findet 

 Reaktion statt nach dem Schema: 



unter Bildung von Sulfid (oder Polysulfid) 

 und Thiosulfat. 



NH 3 wird von trockeneni S absorbiert; 

 beim Erhitzen entsteht (NH 4 ) 2 S und Stick- 

 stoff. In wasserigem NH 3 ist S unloslich. 

 fliissiges NH 3 lost bei 20 ca. 30% S auf 

 unter Bildung einer roten Losung von 

 ,,Sulf ammonium" (Moissan). 



Viele Metalle vereinigen sich schon beim 

 Zusammenreiben oder beim Erwarmen mit 

 S zu Sulfiden. Im Dampfe von S verbrennt 

 Cu mit hellem Lichte. 



Beschreibung wichtiger S-Ver- 

 bindungen: 



Schwefelwasserstoff , H 2 S. Schwefel- 



