S;MI<TSfuftuTH|,|M.' (Srll\Vff>-l) 



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wasserstoff wurde von Libavius und von 

 Lemery bei der Zersetzung Ibslicher Metall- 

 sulfide entdeckt. 1777 wurde das Gas ein- 

 gehend von S c h e e 1 e untersucht, von dem 

 auch die noch heute ublichen Darstellungs- 

 weisen herriihren. Im Jahre 1796 zeigte 

 Berthollet, daB H 2 S als eine sauerstoffreie 

 Saure aufzufassen ist. 



Vor kommen: In vulkanischen Gasen, 

 in Schwefelquellen (z. B. Aachen, Langen- 

 briicken, Landeck, Burtscheid), herriihrend 

 von vulkanischer Tatigkeit oder dnrcli 

 Reduktion aus Sulfaten, besonders CaS0 4 

 .2H 2 (Gips) od^r CaS0 4 (Anhydrit) ent- 

 standen. Regelmafiig tritt H 2 S durch Ver- 

 mittlung von Bakterien beini Faulen orga- 

 nisclier Substanzen auf. 



Darstellung: Die gewbhnliche Dar- 

 stellungsmethode beruht auf der Zersetzung 

 von FeS (erhalten durch direkte Vereinigung 

 von Fe und S) durch Sauren: 



FeS+ 2HC1 ==FeCl 2 + H,S. 



Das Gas, das auf diesem Wege erhalten wird, 

 enthalt meist Wasserstoff beigemengt, weil 

 das FeS gewb'hnlich noch unverbundenes Eisen 

 enthalt. An sonstigen Verunreinigungen ent- 

 halt das Gas hauptsachlich AsH 3 und PH 3 . 

 Um reines H 2 S zu erhalten, bedient man sich 

 statt des FeS der chemisch rein dargestellten 

 Sulfide von Na, Ca, Zn oder auch Sb. 



Aus den Elementen bildet sich H 2 S bei 

 niedriger Temperatur fast quantitativ. Die 

 Geschwindigkeit der Reaktion ist nach 

 Versuchen Bodensteins proportional dem 

 Druck des Wasserstoffs und der Quadrat- 

 wurzel aus dem Druck des S. Die Erschei- 

 nungen lassen sich erklaren durch die 

 Annahme, daB S 8 in 4S 2 sehr langsam, S 2 

 in 2 S sehr rasch und H 2 + S in H 2 S mit 

 meBbarer Geschwindigkeit llbergeht. Bei 

 310 dauert die vollstandige Vereinigung etwa 

 168 Stunden; bei hb'heren Temperaturen 

 verlauft die Reaktion H 2 -f S = = H 2 S nicht 

 mehr quantitativ, sondern es stellt sich das 

 Gleichgewicht ein: 2H 2 + S 2 ^ 2H 2 S. 



Von zahlreichen anderen Bildungsweisen 

 sei erwahnt, da8 H 2 S sich bildet bei Auf- 

 Ib'sung von Fe, Zn, Al in HC1 bei Gegenwart 

 von S ; ferner bei der Zersetzung von Schwefel- 

 bor und Schwefelphosphor durch Wasser, 

 beini Erhitzen organischer Substanzen mit S. 

 Auch die geniigend energische Reduktion 

 der Sauerstoffsauren des S fuhrt zu H 2 S. 



Physiologische Wirkungen: Bei 

 Einatmung wirkt H,S als ein starkes Gift; 

 er reduziert das Oxyhamoglobin und fallt 

 das Eisen desselben als Sulfid. Im Zentral- 

 nervensystem rnft H 2 S bei Einatmung auch 

 in verdiinntem Zustand Lahmungserschei- 

 nungen hervor, welche schlieBlich zum Tode 

 ftihren. Ein Gehalt von 0,060% wirkt auf 

 Vb'gel, von 0,4 auf Saugetiere todlich. 



Vergiftung durch Absorption in der auBeren 

 Haut tritt nicht ein. 



Physikalische E i g e n s c h a f t e n : 

 H 2 S ist unter gciwblinliclicn Verhaltni- <M 

 ein farbloses Gas (mit einem Absorptions- 

 spektrum ini Ultraviolett) von widerlichem, 

 an faule Eier erinnerndem Geruch. Unter 

 Druck laBt H 2 S sich zu einer farblosen 

 Fliissigkeit vom Fp. = -85, Sdp. = -60 

 kondensieren. Spezifisches Gewicht des 

 iliissigen H 2 S beim Sdp. 0,964; Bre- 

 chungsexponent bei 20 fiir Na-Licht n 

 1,374; Refraktionsvermbgen fiir die D-Linie 



0,429 (nach der Formel -^j oder 0,262 



nach der Formel ^7,79 i ) Der Dampfdruck 



betragt bei: 



-84 -7 8 ,4 -73,3 - 6 9,i -02,3 

 193 270 364 456 672 nun 



Kritische Temperatur 100, kritischer Druck 

 90 Atmospharen. Die molekulare Ver- 

 dampfungswarme betragt 4230 cal. 



Die Dichte des gasf bnnigen H 2 S entspricht 

 der einfachen Formel H 2 S. Ein Liter bei 

 und 760 mm wiegt 1,5392 g. Brechungs- 

 exponent fiir die D-Linie bei 18,5 n 

 1,000639, Refraktionsvermbgen nach der 

 n-Formel 0,413, nach der n 2 -Forinel 0,275. 

 Spezifische Warme zwischen 20 und 206: 

 C p = = 0,245. 



Fiir die Bildungswarme von H 2 S-Gas aus 

 H 2 undSi ist nach einer Arbeit von Po Hit zer 

 als wahrscheinlichster Wert 4500 bis 5000 cal 

 anzunehmen. 



H 2 S ist in H 2 leicht Ibslich; die Lbs- 

 lichkeit folgt dem Henry schen Gesetz, 

 ist also dem H 2 S-Partialdruck proportional. 

 Ein Volunien H 2 absorbiert zwischen und 

 43: 4,3706 - - 0,083687 t + 0,0005213 t 2 

 Vommina H 2 S. Die Absorptionswarme in 

 Wasser betragt nach Thomson 4760 cal 

 pro Mol. - - Durch Kochen laBt sich aus der 

 wasserigen Lbsung alles H 2 S austreiben. 



Chemisches Verhalten: Bei hbherer 

 Temperatur zerfallt, wie erwahnt, H 2 S nach 

 dem Schema: 



2H 2 S 



2H 2 



S,. 



Das Gleichgewicht ist von Premier 

 untersucht worden. Die Konstante K des 



Massenwirkungsgesetzes, 



K = 



[H 2 S] 



(die eckigen Klammern bedeuten die Kon- 

 zentrationen der Stoffe) ist bei: 



t K K P 



750 i,o6.io- 6 0,89.10* 



830 4,2 3,8 



945 2 4o 2 40 



1065 107,5 118 



1132 226 260 



Unter K,, ist die auf Partialdrucke be- 

 zogene Konstante angegeben. 



