Sauerstoffgru] >pe ( Sclrwef el ) 



Die Warmetommg fiir S 2 + 2H == 2H 2 S 

 joltrt aus der Verschiebung des Gleichgewichts 

 mit der Temperatur nach der Gleichung der 

 Reaktionsisochore zu 40000 cal. 



Mit Luft verbrennt H 2 S leicht zu S0 2 ; 

 bei mangelnder Sauerstot't'zut'uhr oder bei 

 Abkiihlung der Flamme geht die Oxyda- 

 tion nur bis zu S:H 2 S+ 30 == H 2 + S0 2 ; 

 H 2 S + == H 2 + S. Oxydationsmittel wie 

 Cl, Br, J scheiden aus H 2 S Schwefel ab, 

 ebenso wirken Metallsuperoxyde, Chlorate, 

 Chromate, gasformige HOC1. Rauchende 

 HN0 3 wirkt unter Explosion auf H 2 S ein. 

 Metalle verdrangen deu Wasserstoff und 

 bilden Sulfide, einige, wie Na, K direkt, 

 andere, wie Cu, Ag bei gewohnlicher Tem- 

 peratur nur unter Mitwirkung von Luft- 

 sauerstoff. Bei hoheren Temperaturen treten 

 Gleichgewichte zwischen H 2 S und Metall auf. 



In der wasserigen Losung (Schwefel- 

 wasserstoffwasser) zeigt H 2 S schwach saure 

 Eigensehaften ; mit fein verteiltem Fe, Zn 

 entwiekelt er Wasserstoff. H 2 S gehort zu 

 den sehr schwachen Sauren. Seine elektro- 

 lytische Dissoziation entspricht wesentlich 

 der ersten Dissoziationsstufe H 2 S ^ H 1 + 

 SH'. Die Dissoziationskonstante ist 6'fter 

 bestimmt worden, am genauesten von Auer- 

 bach, welcher den Wert k ; == 0,97.10-"' 

 bei 18 findet. H 2 S reiht sich also nach 

 seiner Starke zwischen Kohlensaure 

 (3,04. 10- 7 ) und Borsaure (1,7. 10 - y ) ein. 

 In bezug auf die zweite Dissoziationsstufe 

 HS' ^ H- + S" ist H 2 S noch sehr viel 

 schwacher, die Konstante wird von Knox 

 zu 1,2.10 15 angegeben. Nach den mit- 

 geteilten Zahlen betragt die Konzentration 

 der H'- mid HS'-Ionen in einer gesattigten, 

 ca. 0,1 normalenH 2 S-L6sungetwa 0,95. 10 -*, 

 die der S"-lQiien sogar nur 1,2.10~ 15 . 



Die Aequivalentleitfahigkeit bei 18 ist 

 nach Auerbach (y Aequivalentkonzen- 

 tration, k - - Aequivalentleitfahigkeit): 



n 



1/22,56 



i/35,9 



I 



o,53 8 

 0,688 



o,954 

 1,224 



1/233,9 



Die relative Wanderungsgeschwindigkeit 

 des HS'-Ions wird zu 62 angegeben. 



Auch in wasseriger Losung besitzt H 2 S 

 stark reduzierende Eigensehaften. Auf 

 verschiedenen Wegen wurde das Potential 

 der S-Elektrode gegen eine Normal-S"-Ionen- 

 losung bestimmt; es liegt bei 0,55 (gegen 

 die Wasserstoffnormalelektrode gemessen). 

 Daraus folgt, daB eine H 2 S-L6sung, welche 

 normal in bezug auf S"- und H'-Ionen ware, 

 sich spontan unter Abscheidung von H 2 

 und S zersetzen mtiBte; daB H 2 S-Wasser 

 das nicht tut, hangt mit seiner auBerordent- 

 lich geringen Konzentration an S"-Ionen 



zusammen, wpdurch das S-Potential stark 

 nach der positiven Seite verschoben wird. 

 Immerhin wirkt wegen seines viel hoheren 

 Potentials auf H 2 S-Losungen unter Schwefel- 

 abscheidung ein; die Geschwindigkeit der 

 Reaktion wird durch Licht beeinfluBt. 

 Rotes Licht beschleunigt, wahrend violettes 

 verzogernd wirken soil. Bei gutem Luft- 

 abschluB Ia6t H 2 S-Wasser sich langere 

 Zeit aufbewahren; die Haltbarkeit wird 

 durch Zusatz von etwa 2 % Glycerin sehr ver- 

 grofiert. Cl, Br, auch J fallen infolge ihrer 

 groBeren Elektroaffinitat ebenfalls S aus 

 H 2 S-Losungen praktisch vollstandig aus; 

 theoretisch wurde ein Gleichgewichtszustand 

 erreicht werden, wenn die Potentiale S 

 gegen S"-Ion und Halogen gegen Halogenion 

 gleich geworden sind. 



Auch gegen viele andere Stoffe wirkt 

 H 2 S als Reduktionsmittel; Fe-, Cr0 4 " 

 und Mn0 4 " werden zu Fe", Cr g " und Mn" 

 reduziert. Konzentrierte H 2 S0 4 oxydiert 

 H 2 S zu S, indem sie selbst zu S0 2 reduziert 

 wird. S0 2 und H 2 S fallen sich gegenseitig 

 aus: 2H 2 S S0 2 3S + 2H 2 0. Als 

 Zwischenprodukte der Reaktion entstehen 

 dabei Polythionsauren (s. diese). Bei 

 energischer Oxydation des H 2 S bildet sich 

 schlieBlich H 2 S0 4 . 



Die Schwefelwasserstoffsaure liefert als 

 zweibasische Saure, den beiden substituier- 

 baren H-Atomen entsprechend, zwei Reihen 

 von Salzen, neutrale und saure. Die neu- 

 tralen (Sulfide) entsprechen in ihrer Zu- 

 sammensetzung den Oxyden, die sauren 

 (Hydrosulfide) den Hydroxyden. 



Von den Bildungsweisen der Sulfide 

 wurde die direkte Vereinigung von Metall 

 und S schon erwahnt. Aus Oxyden bilden 

 sich Sulfide durch Ueberleiten von S-Dampf 

 bei hoherer Temperatur unter Verdrangung 

 des 0, welcher sich mit weiterem S zu S0 2 

 verbindet. Beim gelinden Erhitzen von 

 Hydroxyden oder Karbonaten der Alkalien 

 und Erdalkalien mit S erhalt man Sulfide 

 (oder Polysulfide) neben Thiosulfat, etwa 



nach der Gleichung: 



6NaOH + 4S == 



Na 2 S 2 3 + 2Na 2 S. 



Ueberschiissiger S addiert sich dabei an 

 das gebildete Sulfid und liefert Polysulfid. 



Eine weitere Bildungsweise, die besonders 

 zur Darstellung der Sulfide von Al und Ti 

 angewendet wird, ist die Reduktion der 

 Metalloxyde durch Schwefelkohlenstoff bei 

 hoherer Temperatur; ferner erhalt man 

 Sulfide durch Reduktion der Sulfate bei 

 hoherer Temperatur; auf diesem Wege 

 stellt man die Sulfide der Alkalien und Erd- 

 alkalien gewohnlich her. 



Wichtig ist die Bildung von Metall- 



