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sulfiden durch doppelte Umsetzung in wass- 

 riger Lbsung, z. B. nach der Gieichung: 



FeCL + H 2 S ==FeS+ 2HC1. 



In Zusammenhang mit der geringen 

 Elektroai'finitSt des S"-Ions steht, daB die 

 Mehrzahl der Sulfide in H 2 schwer Ibslich 

 ist. Ob nach der obigen Gieichung beim 

 Einleiten von H 2 S in cine Metal] salzlosung 

 das Sulfid ausgefallt wird, hangt von deni 

 Loslichkeitsprodukte desselben ab. In der 

 Losung eines schwerlbslichen Sulfides, z. B. 

 FeS, besteht das Gleichgewicht Fe" + S" 

 5 FeS. Nach dem Gesetz der Massenwir- 

 kung ist also in der gesattigten Losung 

 [Fe-].[S"] : K. 



Die Konstante K heiBt das Lbslichkeits- 

 produkt; wird durch Zufiigen von H 2 S (also 

 von, wenn auch wenig, S"-Ionen) zu einer 

 Fe"-Ionenlosung das Produkt [Fe"] . [S"] 

 > K, so muB sich so lange FeS im festen 

 Zustande ausscheiden, bis der Wert K wiecler 

 erreicht ist; d. h. wenn das Lbslichkeits- 

 produkt eines Sulfides genugend klein ist, so 

 muB dasselbe praktisch quantitativ ausfallen. 

 Bei einem bestimmten Metal 1 hangt das Ver- 

 halten beim Einleiten von H 2 S wesentlich 

 ab von der Konzentration der zugesetzten 

 S"-Ionen, welche durch Zufiigen starker 

 Sauren oder Alkalien in weiten Grenzen 

 variiert werden kann. In Lb'sungen, welche 

 eine starke Saure enthalten, wird nach dem 

 Massenwirkungsgesetz die Dissoziation des 

 H 2 S, als einer sehr schwachen Saure, stark 

 zuruckgedrangt, die S"-Ionenkonzentration 

 also auBerordentlich klein. Aus sauren Lb'- 

 sungen kbnnen daher nur die am aller- 

 schwersten Ibslichen Sulfide, deren Lbslich- 

 keitsprodukt trotz der verschwindend kleinen 

 S"-Ionenkonzentration noch iiberschritten 

 wird, ausfallen. Andere Suifide, die aus 

 sauren Lb'sungen nicht ausfallen, tun dies 

 aus neutralen oder alkalischen Lb'sungen, 

 in denen grbBere S"-Ionenkonzentrationen 

 mbglich sind. Man iiberzeugt sich leicht, 

 claB solche Sulfide umgekehrt bei Zusatz 

 starker Sauren wieder in Losung gehen 

 miissen. 



In die erste Gruppe (aus sauren Lb'sungen 

 fallbar, nur in konzentrierten Sauren oder 

 Kbnigswasser Ibslich) gehbren Au, Pt, As, 

 Sb, Ag, Hg, Pb, Bi, Cu, Cd; in die zweite 

 Gruppe (aus alkalischer Losung fallbar) 

 Zn, Ni, Co, Fe, Mn. Zn bildet einen Uebergang 

 zwischen der ersten und zweiten Gruppe, 

 insofern es* aus sehr schwach sauren Lb'sungen 

 noch ausfallt. 



Die Sulfide von sehr schwach basischen 

 Metallen wie Al und Cr werden durch H 2 

 vollstandig hydrolysiert. Al und Cr fallen 

 deshalb aus alkalischen Lbsungen wohl aus, 

 indessen nicht als Sulfide, sondern als 

 Hydro xyde. 



Leicht Ibslich, daher durch H 2 S iiberhaupt 

 nicht fallbar, sind die Sulfide der Alkalien 

 einschlieBlich NH 4 und Erdalkalien. 



Das charakteristische Verhalten der Me- 

 tallionen gegen H 2 S dient als wichtigstes 

 systematisches Trennungsmittel in der quali- 

 tativen Analyse (vgl. den Artikel ,, Quali- 

 tative Analyse ). 



Gegen Oxydationsmittel verhalten sich 

 die Sulfide wie H 2 S; sowohl in Losung wie 

 in festem Zustande werden sie leicht zu 

 Sulfat oder niedereren Oxydationsstufen des 

 S oxydiert. 



Die Sulfide der Alkalien sind in festem 

 Zustand schwach gelblich und farblos in 

 Wasser Ibslich; wegen der Schwache der 

 Schwefelwasserstoffsaure sind die Lbsungen 

 weitgehend hydrolysiert und reagieren alka- 

 lisch. 



Thomson, der die Neutralisationswarnie 

 von H,S durch starke Alkalien untersuchte, 

 hielt H 2 S sogar fiir eine einbasische Saure, 

 weil er eine Neutralisationswarnie von 

 7800 cal erhielt, gleichgiiltig, ob er ein oder 

 zwei Aequivalente NaOH zufiigte; der 

 Streit, den er dariiber mit Kolbe fiihrte, 

 welcher aus chemischen Grim den die Zwei- 

 basischkeit verfocht, erledigt sich nach den 

 heutigen Kenntnissen dahin, daB in verdiinn- 

 ten Lb'sungen, wie sie Thomson unter- 

 I suchte, allerdings wegen der Hydrolyse fast 

 ausschlieBlich NaHS bezw. dessen lonen 

 Na' und HS' existieren; in konzentrierteren 

 Losungen sind dagegen zweifellos das neutrale 

 Salz Na 2 S und dessen lonen 2Na' und S" 

 in erheblicher Menge vorhanden. Kiister 

 hat den Hydrolysengrad von Na 2 S-Lb- 

 sungen durch Messung der katalytischen 

 Wirkung der abgespaltenen OH'-Ionen be- 

 stimmt und in einfach molarer Losung zu 

 51,6 , in 0,05-molarer Losung zu ca. 85% 

 gefunden. Knox ninimt fiir die letztere 

 Zahl den verinutlich zu hohen Wert 98% an. 

 Die Hydrolyse der zweiten Stufe ist unbe- 

 trachtlich; NaHS ist in 0,1 nornialer 

 Losung nur zu 0,15% hydrolysiert. 



Die Sulfide der Erdalkalien sind ziemlich 

 schwer Ibslich; sie gehen aber in Bertihrung 

 mit Wasser unter Hydrolyse zu Hydro- 

 sulfiden langsam in Losung. Die Sulfide 

 von Al und Cr sind nur auf trockenem Wege 

 darstellbar; durch Wasser werden sie voll- 

 standig zu Hydroxyd und H 2 S zerlegt. 



Die Sulfide der schweren Metalle, wie sie 

 aus wasserigen Lbsungen durch Fallung 

 erhalten werden, sind amorph und oft 

 charakteristisch gefarbt; sie enthalten eine 

 unbestimmte Menge H 2 absorbiert und 

 neigen in diesem Zustand zur Bildung 

 kolloidaler Lbsungen, besonders leicht die 

 Sulfide von Ni, Cu, As. Durch Erhitzen 

 unter LuftabschluB lassen sie sich in den 

 kristallisierten Zustand iiberfiihren, in wel- 



