Sauerstoffgruppe 



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Individuen zu isolieren; Rebs will nach ver- 

 schiedenen Methoden immer ein dcr Formel 

 H 2 S 5 entsprechendes Produkt erlmlten haben. 



Verbindungen des Schwefels mit 

 den Halogenen. DieStabilitatderHalogen- 

 verbindungen des S nimmt nach der Reiln-n- 

 folge F, 01, Br, J ab: Wahrend SF 6 sich j 

 durch seine groBe Inaktivitatgegen chemische 

 Agenzien auszeichnet, sind von J bisher 

 iiberhaupt keine Verbindungen mit Sicher- 

 heit bekannt. 



S c h w e f e 1 h e x a f 1 u o r i d , SF B . Sch wef el- 

 hexailuorid wurde von Moissan durch Ver- 

 einigung von Flnorgas mit S als ein i'arbloses 

 Gas dargestellt, welches durch Kondensation 

 gereinigt werden kann. Es erstarrt bei 55 

 zu weiBen Kristallen. Chemisch 1st SF 6 merk- 

 wiirdig durch die fiir eiuen Korper dieser Zti- 

 sammensetzung ganz unerwartete Tragheit, 

 die geradezu an N erinnert. Trotz der groBen 

 Affinitat des F zu H reagiert es nicht mit H, 

 selbst beirn Erhitzen nicht; Na-Metall kann in 

 einer SF 6 -Atmosphare geschmolzen werden, 

 ohne seine blanke Oberflache zn verlieren; 

 schmelzencles NaOH wirkt nur sehr langsam 

 ein. Durch den elektrischen Funken wird 

 SF 6 partiell zerlegt. - - Weitere Verbindungen 

 von S und F sind nicht bekannt. 



Schwefelchloriir, S 2 Cl. 2 .Schwefelchlorur 

 bildet sich durch Vereinigimg der Elemente 

 beim Leiten von Cl liber S. Die Verbindung 

 stellt ein dunkelgelbes Oel dar von der Dichte 

 d=l,69. Technisch erhalt man S 2 C1 2 als 

 Nebenprodukt bei der Fabrikation von Tetra- 

 clilorkohlenstoff : CS 2 + 6C1 == CC1 4 + S 2 C1 2 . 

 S 2 C1 2 findet technische Verwendung zur 

 Vulkanisation des Kautschuks. Sdp. = = 138. 

 Es destilliert unzersetzt. Fp. -80. 

 Bilclungswarme nach Thomson: 2Siest + 

 Cl^,, = : S 2 Cl 2fl . + 14250 cal. 



Das Molekulargewicht in fliissigem Cl 

 und Br entspricht der Formel S,C1 2 ; im 

 Dampfzustand ist S 2 C1 2 teilweise dissoziiert. 

 S wird von S 2 C1 2 leicht gelb'st, vielleicht 

 unter Bildung noch chlorarmerer Verbin- 

 dungen; in der gesattigten Losung kommen 

 etwa 2 Atome gesamter S auf 1 Atom Cl. 



Der Dampf von S 2 C1 2 verbrennt mit 

 durch ein gliihendes Rohr geleitet zu S0 2 C1 2 

 (Sulfurylchlorid) nnd S0 3 . In H,0 sinkt 

 S 2 C1 2 als schweres Oel zu Bo den und wird 

 langsam zersetzt, es bilden sich HC1, S und 

 S0 2 . Durch P wird dem S 2 C1 2 das Cl ent- 

 zogen; beim Destillieren geht PC1 3 iiber, 

 wahrend S zuriickbleibt. - - Metalle reagieren 

 wegen ihrer groBen Affinitat zu Cl ebenfalls 

 unfer Abscheidung von S und bilden Metall- 

 chlorid. Na und Mg wirken merkwurdiger- 

 weise auch beim Siedepunkt des S 2 C1 2 nur 

 langsam auf dasselbe ein; langsam reagieren 

 auch Fe, Zn, Co, Ni. Al reagiert beim 

 Erwarmen lebhaft, ebenso As, Sb, Sn. 

 An ungesattigte organische Verbindungen 



addiert sich S 2 C1 2 . Mit sauerstoffhaltigen 



organischen Verbiiidiingeii reagiert es unter 

 Bildung orga.nischer Chlorverbindungen unter 

 gleichzeitiger Entstehung von S0 2 und HC1. 



Sch wef eldichlorid, SC1 2 . Schwefel- 

 dichlorid bildet sich lant^am, wenn Cl im be- 

 rechneten Verhaltnis mit S 2 Cl 2 gemischt wird. 

 Die Farbe der iUiseliung, welche anfangs gelb 

 ist, wird im Verlant cini'icr Tau'e dunkelbraun. 

 Die chemische Individualitat des SCl 2 ist ofter 

 bestritten worden, weil die Gefrierpunkts- 

 kurve von S 2 Cl 2 -Cl 2 -Gemischen nicht auf 

 die Existenz desselben hinweist; die Moleku- 

 largewichtsbestimmung in Benzol ergibt 

 zwar das Molekulargewicht des SC1 2 , das 

 Resultat ist indessen nicht beweisend, weil 

 eine Mischung von S 2 C1 2 und C1 2 das gleiche 

 scheinbare Molekulargewicht zeigen wurde; 

 denn die eventuelle Bildung von 2SC1 2 aus 

 S 2 C1 2 und Cl, verandert die Zahl der Molekiile 

 nicht. Fiir die Existenz von SC1 2 spricht 

 1. die erwiihnte Farbanderung beim Mischen 

 von S,C1 2 und C1 2 ; 2.1aBt sich unter vermin- 

 dertem Druck eine konstant siedende Frak- 

 tion, deren Zusammensetzung SC1 2 unab- 

 hangig vom Druck ist, abdestillieren; 3. er- 

 geben Molekulargewichtsbestimmungen nach 

 der Siedemethode in S 2 C1 2 als Lb'sungs- 

 mittel, welche dem obigen Einwand nicht 

 unterliegen, das richtige Molekulargewicht. 



Die Lb'sungen von C1 2 in S 2 C1 2 zeigen 

 einen erheblichen Cl-Disso^iationsdruck; beim 

 fortgesetzten Erwarmen verdampft schlieB- 

 lich alles Cl bis die Zusammensetzung S 2 C1, 

 erreicht ist. 



Schwefeltetrachlorid,SCl 4 . Schwefel- 

 tetrachlorid bildet sich beim Sattigen von 

 S 2 C1 2 mit C1 2 bei Temperaturen uiiter 20, 

 oder besser durch Vereinigung der berechneten 

 Mengen S und Cl im geschlossenen Rohr. SC1 4 

 ist eine leichtbewegliche, gelbbraune Fliissig- 

 keit. 



Fp. 31. Der Cl - Dissoziationsdruck 

 erreicht schon wenig iiber dem Fp. eine 

 Atmosphare. Durch H 2 wird SC1 4 in SO, 

 und HC1 zerlegt. S0 3 bildet Thionylchlorid 

 nach der Gleichung: 



SC1 4 + S0 3 =-- SOC1, + S0 2 + C1 2 . 



Mit einer Anzahl vonChloriden bildet SC1 4 

 Doppelverbindungen, so mit JC1 3 , SbCl 3 . 

 TiCl 4 , SnCl 4 , A1C1 3 , ZnCl 2 , FeCl 3 , AuCl 3 . 



S c h w e f e 1 b r o in ii r , S 2 Br 2 . Bildung ana- 

 log wie bei S 2 C1 2 . Rote Fliissigkeit, d == 2,64; 

 liiBt sich bei vermindertem Druck unzersetzt 

 destillieren. Fp. 46. Der Br-Dis- 



soziationsdruck ist betrachtlich ; beim Durch- 

 leiten von Luft bleibt schlieBlich S zuriick. 

 In der Warme lost S 2 Br 2 reichlich S, der 

 beim Erkalten wieder auskristallisiert. 



Die Bildungswarme von S 2 Br 2 ist sehr 

 klein. Nach Thomson ist: 



2S 



fes t 



Br 2fl . = S,Br 2fl . 



1000 cal. 



