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Sauerstoffgrup] if (Sehwefel) 



Hohere bromhaltige Verbindungen von den 

 Formeln SBr 2 und SBr 4 finden sich in der 

 Literatur beschrieben ; ihre Existenz ist jedoch 

 ganz nnbewiesen ; wahrscheinlich handelt es 

 sich nur um Losungen von Br in S 2 Br 2 . 



Verbindungen von Jod und S finden sich 

 tijeichfalls haufig beschrieben. Nach neueren 

 Arbeiten sincl solche iiberhaupt bisher nicht 

 bekannt. Damit stimmt iiberein, daB 

 Thomson beim Losen von J in S keine 

 Warmetonung beobachtete. 



Verbindungen des Schwefels mit 

 Stickstoff. Die als normales Nitrid des 

 S zu erwartende Verbindung ist unbekannt; 

 der am besten untersuchte Schwefelstickstoff 

 ist der feste Schwefelstickstoff. 



Fester Schwefelstickstoff, N 4 S 4 , 

 entsteht bei Einwirkung von NH 3 auf SOC1 3 

 sowie auf S 2 C1 2 und SC1 2 , wobei man CS 2 

 oder Benzol als Verdimnungsmittel anwendet. 

 Eine zweite Bildungsweise ist die Einwirkung 

 von S auf fliissiges NH 3 ; S wird von NH 3 

 mit roter Farbe gelost (M o i s s a n s ,, Sulf ammo- 

 nium"), wobei die umkehrbare Reaktion 

 stattfindet: 



10S + 4NH 3 ; 6H 2 S + N 4 S 4 . 



Rotlichgelbe Kristalle des rhombischen 

 oder monoklinen Systems, d ~ 2,2. Fp. = 

 178; sublimiert bei 135. Molekulargewicht: 

 S 4 N 4 . Konstitution vielleicht: 



N== S = 



S 4 N 4 ist endotherm, explocliert durch 

 Reiben oder StoB, auch beim Erwarmen auf 

 207. Durch Wasser, Sauren und Alkalien wird 

 die Verbindung zerlegt; es entsteht NH 3 

 sowie verschiedene Sauerstoffsauren des S. 



HC1 zersetzt nach: N 4 S 4 + 12HC1 

 4NH 3 +4S + 12C1. MitSCl 2 bildet S 4 N 4 die 

 Additions verbiudungen: N 4 S 4 .SC1 2 , N 4 S 4 . 

 2SCl 2 und3N 4 S 4 .2SCl 2 ; mit 01 und Br ent- 

 stehen daraus N 4 S 4 C1 4 , N 4 S 4 Br 4 und N 4 S 4 Br 6 . 

 Von Muthmann wurden Verbindungen 

 NS0 4 und NSO beschrieben, die aus N 4 S 4 

 bezw. N 4 S 4 Br 4 mit N0 2 erhalten wurden. 



Fliissiger Schwefels tickstoff, N 2 S 5 . 

 Fliissiger Schwefelstickstoff entsteht bei Ein- 

 wirkung vonCS 2 auf N 4 S 4 unterDruck; leicht 

 bewegliche, rote, zersetzliche Fliissigkeit. 

 d - 1,90. Kp. 10 bis 11. Unloslich in 

 H 2 0, loslich in organischen Fliissigkeiten. 

 H 2 0, Sauren, Alkalien zersetzen N 2 S 5 unter 

 Bildung von NH 3 und S. 



Verbindungen von Schwefel mit 

 Phosphor. Mit P verbindet sich S in 

 mehreren Verhaltnissen. Bekannt sincl P 4 S 3 , 

 P 4 S 7 , P 3 S 6 und P 2 S 5 , welche samtlich durch 

 Zusammenschmelzen von rotem P und S im 

 richtigen Verhaltnis dargestellt werden. In 



weiBem P lost sich S zunachst auf unter 

 starker Depression des Gefrierpunktes; beim 

 Erwarmen erfolgt die Vereinigung unter 

 Explosion. 



Tetraphosphortrisulfid, P 4 S 3 . In 

 reinemZustand hellgelb, fastfarblos, kristalli- 

 siert in rhombischen Prismen. Fp. 165 bis 

 166. Siedet unter 10 mm Druck bei 225 bis 

 235. Loslich in CS 2 , PC1 3 und Phosphor- 

 sulfochlorid. Molekulargewicht im Dampf- 

 zustand und in CS 2 normal. Wird durch 

 Alkohol und Aether zersetzt, durch H 2 erst 

 bei hoheren Temperaturen. An der Luft ent- 

 ziindet es sich bei etwa 100; oxydiert sich 

 bei 40 bis 60 unter Leuchten, wie P. Die 

 Phosphoreszenz unterliegt den gleichen Ge- 

 setzen wie bei P, nur erfolgt sie bei etwas 

 hoherer Temperatur. 



T e t r a p h o s p h o r h e p t a s u 1 f i d , P 4 S 7 . 

 Entsteht beim Zusammenerhitzen von P und 

 S im Verhaltnis 2:3 neben P 4 S 3 . 



T r i p h o s p h o r h e x a s u 1 f i d , P 3 S 3 . Hel 1 - 

 gelbe durchsichtige Kristalle, oft von 2 bis 

 3 cm Lange. Fp. 296 bis 298. Sdp. bei 

 10 mm Druck 335 bis 338. Molekular- 

 gewicht im Dampfzustand normal. 



P h o s p h o r p e n t as u 1 f i d , P 2 S 5 . Bildung 

 durch Zusammenschmelzen von S und P, 

 ferner durch Erhitzen der CS 2 -Losung von P 

 und S auf 210 im geschlossenen Rohr unter 

 Zusatz von J als Katalysator. 



Sdp. 530, Fp. 274 bis 276. Mole- 

 kulargewicht im Dampfzustand P 2 S ? , in 

 CS 2 -Losung P 4 S lp . AuBer der gewohnlichen 

 gelben Modifikation ist noch eine zweite in 

 CS 2 viel loslichere bekannt. Die Isomerie 

 beider Formen ist chemisch. 



P 2 S 5 verbrennt an der Luft mit fahler 

 Flamme. Mit H 2 zersetzt es sich in 

 H 3 P0 4 und H 2 S. Mit NH 3 liefert P 2 S 5 

 die Molekularverbindungen P 2 S 5 .6NH 3 und 

 P 2 S 5 .7NH 3 . 



In der Phosphorsaure und der phospho- 

 rigen Saure kann der ganz oder teilweise 

 durch S ersetzt werden, wo durch Thio- 

 phosphate und Thiophosphite entstehen (ab- 

 zuleiten von den Anhydriden P 2 S 5 und clem 

 unbekannten P 2 S 3 ); die freien Sauren sind 

 nicht existenzfahig, wohl aber die Salze. 

 Bekannt sind ferner die Phosphoroxysulfide 

 P 4 6 S 4 , P 2 OoS 3 und die Phosphbrsulfo- 

 halogenide PSC1 3 , PSBr 3 . PSF 3 . Sulfojodide 

 kennt man mehrere: P 4 SoJ 2 , PS 2 J 2 und 

 P 2 SJ } . 



Verbindungen von Schwefel und 

 Kohlenstoff. 



S c h w e f e 1 k o h 1 e n s t o f f , CS 2 . Entdeckt 

 1796 durch Lampadius. DieHauptbildungs- 

 weise des Kb'rpers ist die aus S-Dampf beim 

 Leiten iiber gluhende Kohlen C+ 2S = CS 2 . 

 Dies ist auch die technische Darstellungs- 

 weise. Das Rohprodukt enthalt H 2 S und 

 organische S-Verbindungen: seine Reini- 



