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Saure. Die Formel Bernthsens wurde 

 durch die analysenreine Darstellung des 

 Zn-Hydrosult'its Von cler Zusammensetzung 

 ZnS 2 6 4 bestatigt. 



Man erhalt die Salze der hydroschwefligen 

 Saure : 



1. durch Auflosen von Metallen, besonders 

 Zn in H 2 S0 3 ; 



2. durch elektrolytische Reduktion von 

 Bisulf itlosungen ; 



3. durch Einwirkung von S0 2 -Gas auf 

 Metallhydriire bei vermindertem Druck 

 (Moissan) z. B.: 



2NaH+ 2S0 2 == Na 2 S 8 4 + H 2 . 



Die Konstitution der H,S 2 4 ist wahr- 

 scheinlich: 



H.SO 



6 

 H.SO, 



Danach wiireH 2 S 2 4 das gemischte Anhydrid 

 der Sulfoxylsaure und der schwefligen Saure. 



Die freie Saure, die sich durch Fallen der 

 Losung ihresCa-Salzes mitOxalsaure, H 2 S0 4 , 

 oder H 3 P0 4 und durch elektrolytische Re- 

 duktion von verdiinnten H 2 S0 3 -Losungen er- 

 halten laBt, ist sehr unbestandig. Das Ion 

 S 2 4 " zeigt groBe Neigung, nach folgendem 

 Schema zuzerf alien: 2S 2 4 " ^S 2 3 "+S 2 5 "; 

 diese Zersetzung ist ein Beispiel fur den 

 freiwilligen Uebergang der mittleren Oxy- 

 dationsstufe in die niedrigere und hohere. 

 Die entstehenden lonen sind die Anionen der 

 Thioschwefelsaure (H 2 S 2 3 ) und der pyro- 

 schwefligen Saure (H 2 S 2 5 ); das letztere 

 geht in H 2 durch H 2 0-Aufnahme sofort 

 in 2HS0 3 '-Ionen iiber. Das Anion S 2 3 " 

 ist in saurer Losung (s. unter H 2 S 2 3 ) 

 nicht bestandig, sondern zerfallt in S und 

 S0 3 ". Daher zerfallt H 2 S0 4 in freien S und 

 H 2 S0 3 . 



Die Leitfahigkeit von H 2 S 2 4 wurde von 

 Jellinek gemessen: (c = = Konzentration in 

 Aequivalenten/Liter, 1 == Aequivalentleit- 

 fahigkeit, a der aus A/^QQ berechnete Dis- 

 soziationsgrad; 25): 



Vs 



V 

 I/ 



16 



32 



/1 28 

 1/00 



1 



178 



212 



234 



277 



298 

 422 



K 



0,422 

 0,502 



o,555 

 0,656 



,75 

 (1,000) 



Die Bildungswarme von H 2 S 2 4 ist: 



2S + 30 + H 2 + aq H,S 2 4 aq + 



105000 cal, 



die lonisationswarme des Hydrosulfitions: 

 2S + 40 + aq = = S 2 4 "aq + 177000 cal. 



Die Hydrosulfite gehen, gemaB der oben 

 angegebeiien Zersetzung des S 2 4 "-Ions in 

 S 2 3 " und S 2 5 " im festen Zustand all- 

 mahlich in Thiosulfat und Pyrosulfit, in 

 wasseriger Losung in Thiosulfat und Bisulfit 

 iiber. Interessant ist die starke Reduktions- 

 kraft der Hydrosulfite. 



Die wenig elektroaffinen Kationen Air, 

 Hg - , Ag', Cu" werden zum Metall entladen; 

 bei Cu" erhalt man eine frilher fiir CuH ge- 

 haltene kolloidale Cu-Lb'sung. Mn0 4 "-, 

 Cr0 4 "-, Fe--Ionen werden zu Mn", Cr- 

 F" reduziert, Indigo und andere organische 

 Farbstoffe gebleicht; Indigo \vircl dabei zu 

 IndigweiB reduziert, aus dem Luftsauerstoff 

 leicht Indigo regeneriert (Anwendung zur 

 Herstellung der Indigo kupe). H 2 2 oxydiert 

 zu H 2 S0 4 und etwas H 2 S 2 6 . Audi durch 

 freien werden Hydrosulfite glatt oxydiert, 

 zum grb'Beren Teil zu Sulfat, zum kleineren 

 zu Sulfit; daher client Ka,S 2 4 in der Gas- 

 analyse als Absorptionsmittel fiir 0. 



Das Reduktionspotential des Vorgangs: 



" 



S 2 4 " 



H 2 



S 2 



25 



H 2 "(oder, 



Die hydroschweflige Saure ist danach eine 

 starke Saure, deren erste Dissoziationskon- 

 stante (entsprechend der Stufe H 2 S 2 4 ^: 

 H'+ HS 2 4 ') etwas kleiner als die der H,S0 4 

 sein durfte. Der Stufe HS 2 4 ' ^ H-+ S 2 4 " 

 entspricht die Konstante 0,00354. 



Die relative Wanderungsgeschwindigkeit 

 des S 2 4 "-Ions bei 25 ist 69. 



elektromotorisch wirksam formuliert: S 2 4 " 



+ 2H 2 + 20 ^ 2H- + 2HS0 3 '), wurde 

 von Jellinek bestimmt. In sauren Losungen 



laBt sich die umkehrbare Sulfit-Sulfat- 

 elektrode realisieren; das Normalpotential 

 (fiir Einheitskonzentration der reagierenden 

 lonen) ist,bezogenauf dieO,l-normale Wasser- 

 stoffelektrode = -0,245 Volt. Der Druck, 



! mit w r elchem an einer Hydrosulfit-Bisulfit- 

 elektrode H, entwickelt wir'd, laBt sich daraus 



| zu 1 bis 2 Atmospharen berechnen, d. h. 



1 die Reduktionskraft von Hydrosulfit und 

 H 2 von 1 Atmosphare ist annahernd 

 gleich. Wenn Hydrosulfit viel energischer 

 reduzierend wirkt als H 2 , so liegt das nur 

 an der Reaktionstragheit des H. 



Schwefeldioxyd, S0 2 . Geschichte: 

 Schon in alter Zeit als Verbrennungsprodukt 

 von S bekannt und als desinfizierendes 

 Mittel benutzt; naher beschrieben zuerst 

 von Libavius, von Lavoisier wurde 

 seine wasserige Losung als Saure von ge- 

 ringerem Sauerstoffgehalt als H 2 S0 4 er- 

 kannt. Vorkommen in vulkanischen Gegen- 

 den als Exhalation (bekannt ist z. B. die 

 ,,Solfatara" bei Keapel) sowie in der Atmo- 

 sphare der Stadte und der Umgebung von 

 Fabrikanlagen. Bildungsweisen: Bei der 

 Verbrennung von S in Luft entsteht fast 

 ausschlieBlich S0 2 neben geringen Mengen 

 S0 3 . S0 2 entsteht beim Abrosten der 

 Metallsulfide (Kiese, Blenden usw r .) an der 

 Luft. Ferner bei der Zersetzung von Thio- 



