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Sauerstoffgruppe (Schwef* ! i 



Die Losungen leiten die Elektrizitat gut, 

 in vielen Fallen besser als gleichkonzen- 

 trierte wasserige Losungen; das elektro- 

 motorische Verhalten der Salzlosungen deutet 

 darauf bin, daB die Salze zum Teil in lonen 

 dissoziiert, zum Teil polymerisiert sind. 



Chemisches Verhalten. S0 2 ist 

 als eine mittlere Oxydationsstufe chemisch 

 charakterisiert durch die Fahigkeit sowohl 

 oxydierend wie reduzierend zu wirken. 



Durch wird S0 2 in Gegenwart eines 

 Katalysators zu S0 ? oxydiert. Bei hoheren 

 Temperaturen tritt ein Gleichgewichtszustand 

 ein, der sich mit wachsender Temperatur 

 zugunsten der S0 3 -Bildung verschiebt 

 (siehe auch unter S0 3 ). Bleisuperoxyd 

 bildet mit S0 2 unter Ergliihen PbS0 4 . 

 Mit NaCl, H 2 und Luft entsteht Na 2 S0 4 

 (Verfahren von Hargreaves). Nitrate 

 geben beim Erhitzen in S0 2 Sulfate un'd 

 Stickoxyde. Ueber die Reaktion zwischen 

 S0 2 und HN0 3 oder Stickoxyden siehe bei 

 H 2 S0 4 . Mit Cl vereinigt es sich zu S0 2 C1 2 . 



Mit H 2 durch eine gliihende Eb'hre ge- 

 leitet, wird S0 2 zu S oder H 2 S reduziert. 

 Beim Ueberleiten von S0 2 iiber gliihende 

 Kohlen bildet sich C0 2 und S; daneben 

 bilden sich, in kompliziertem Gleichgewicht 

 CO, COS, CS 2 . Metalle gehen beim Erhitzen 

 in S0 2 in Oxyde und Sulfide iiber: Ent- 

 ziindetes Mg-Band brennt in S0 2 unter 

 Bildung von MgO und S weiter. H 2 S reagiert 

 nach der Gleichung: 2H 2 S + SO, = 2H 2 + 

 3S. HJ-Gas liefert mit S0 2 Wasser, J und 

 S. Durch Metallhydriire wird S0 2 zu Hydro- 

 sulfit reduziert. 



Mit festen Salzen, KJ, KBr, KC1, KCNS 

 u. a. verbindet sich S0 2 und bildet Additions- 

 verbindungen vom Typus KJ, S0 2 . 



Bei sehr hohen Temperaturen wird S0 2 

 in S und S0 3 zerlegt; die gleiche Eeaktion 

 findet im elektrischen Funkenstrom und bei 

 intensiver Belichtung statt. 



Schweflige Saure. H 2 S0 3 , und Pyro- 

 schweflige Saure, H 2 S 2 7 . Die wasserige 

 Losung von S0 2 reagiert stark sauer und 

 enthalt die Verbindung H 2 S0 3 und deren 

 lonen. Eine Aenderung des Molekiils beim 

 Losungsvorgang wird bewiesen durch die 

 oben erwahnte Abweichung vom Henry- 

 schen Gesetz. Die Salze der schwefligen 

 Saure entsprechen der Formel H 2 S0 3 der 

 freien Saure. 



Konstitution: Fiir die Konstitution der 

 H 2 S0 3 kommen zwei Formeln in Betracht, 

 je nachdem man dem S Vier- oder Sechs- 

 wertigkeit erteilt: 



/OH /H 



SMD und S^0 2 

 \OH \OH 



Man kennt organische H 2 S0 3 -Derivate, 

 welche sich zweifellos von der ersten, symme- 



trischen, Formel ableiten und ebenso solche, 

 deren Konstitution auf die unsymmetrische 

 zweite Formel fiihrt. Man wird also annehmen 

 miissen, daB H 2 S0 3 in beiden, tautomeren, 

 Formen zu reagieren vermag. 



Eeine H 2 S0 3 ist nicht bekannt. Wohl 

 aber kristallisiert aus der wasserigen Losung 

 ein Hydrat von der Zusammensetzung 

 H 2 S0 3 .6H 2 aus. Fp. 14. Es linden 

 sich noch einige andere Hydrate beschrieben 

 (mit 5H 2 0, 8H 2 0, 10H 2 0, 14H 2 0), welche 

 in Wirklichkeit wohl nicht alle chemische 

 Individuen darstellen. Die Dissoziations- 

 spannung iiber dem Hydrat H 2 S0 3 .6H 2 

 ist bedeutend. Bei 7,1 betragt der S0 2 - 

 Druck schon 760 mm. Die Dichte der ge- 

 schmolzenen Kristalle ist d 1,147. 



Die Dichte wasseriger Losungen bei 15 

 betragt : 



%S0 2 



9,54 

 8,59 



7,63 

 6,68 



5,72 



d 



1,046 

 1,036 



1,031 

 1,027 



1,023 



S0 2 



4,77 



3,82 

 2,86 

 1,90 

 o,95 



1,020 

 1,016 



1,013 

 1,009 

 1,005 



Die Bildungswarme ist: 

 S+ 20+ H a O + aq = H 8 S0 8 aq+ 78800 cal. 



Die Aequivalentleitfahigkeit von H 2 S0 3 - 

 Losungen ist bei 25 (rj -- - Aequivalent/Liter, 

 A = Aequivalentleitfahigkeit, a ; /^oc) : 



2,075 

 1,047 

 0,5164 

 0,1989 

 0,0994 

 o 04995 

 0,02522 

 YOO 



23,7 

 32,7 

 44,2 



67,3 



84,8 



103,8 



122,3 



424,0 



0,0559 

 0,0771 

 0,104 



0,159 

 0,200 



0,255 

 0,288 



(1,000) 



Als zweibasische Saure vermag H 2 S0 3 

 in den zwei Stufen zu zerfallen: H 2 S0 3 S 

 H- + HS0 3 ' und HS0 3 ' S0 3 " + R-. Da, 

 wie obige Zahlen zeigen, H 2 S0 3 nur eine 

 mittelstarke Saure ist, gehoren die an- 

 gegebenen Werte A hauptsachlich der ersten 

 Stufe an. Die Grenzleitfahigkeit Aoo = = 424 

 ist die der vollstandigen Dissoziation in 

 2H - und S0 3 ". Obwohl wegen der kompli- 

 zierten Dissoziationsverhaltnisse der aus ^oo 

 berechnete Dissoziationsgrad eigentlich keine 

 reelle Bedeutung hat, so bildet er doch, 

 wegen der nicht sehr verschiedenen Wande- 

 rungsgeschwindigkeiten von HS0 3 ' und S0 3 " 

 ein annaherndes MaB fiir die H-Ionenkon- 

 zentration, d. h. fiir die Aziditat der H 2 S0 3 - 

 Lb'sungen. Fiir die Konstante der ersten 

 Stufe findet Jellinek den Wert K ; -0,0174; 

 H 2 S0 3 treibt daher die viel schwachere C0 2 

 aus ihren Salzen aus; der Wert der Kon- 

 stanten der zweiten Stufe ist sehr viel kleiner, 

 etwa K 2 : 5.10~ (i . Durch Multiplikation 

 von Kj und K 2 ergibt sich die Konstante des 



