Sn i lerstof fgn 1 1 > \ c ( Si -1 1 \v < -f el ) 



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S0 3 " 



Gleichgewichtes H 2 S0 3 



K, ==8,5.1(T 8 . 



Die Beweglichkeit des HS0 3 '-Ions ist, 

 52, des S0 3 " : Ions 80 (bei 25). 



DieNeutralisationswarmebeimVermisehen 

 von 1 Mol H 2 S0 3 mid 2 Mol NaOH ist 

 28970 cil. Der Unterschied gegen die 

 Neutralisationswarme von 2 Aequivalenten 

 sehr starker Sauren (2.13700) riihrt von der 

 unvollstandigen Dissoziation her; die Disso- 

 ziationswarme fiir die zweite Stufe ist nach , 

 Lund en 340 cal. 



Die lonisationswarme betragt: 

 S + 30 + aq ' = S0 3 "aq + 148500 cal. 

 Die schon beim S0 2 hervorgehobene 

 Fiihigkeit als Oxydations- und Reduktions- 

 niittel zu wirken, koinmt auch dem Sulfition 

 S0 3 " zu. Bei der Oxydation entsteht das 

 S0 4 "-Ion der Sulfate oder das S 2 6 "-Ion ! 

 der Dithionate, bei der Peduktion S 2 4 ", 

 S oder S". 



Das Reduktionspotential des Vorgangs 

 S0 3 " -> S0 4 " laBt sich wegen der mangeln- 

 den Umkehrbarkeit der Sulfit-Sulfatelek- 

 trode (S0 4 " ist elektromotorisch unwirksam; 

 siehe oben S. 591) nicht angeben. Zur 

 Orientierung dient immerhin, daB eine ver- 

 dtinnte H 2 S0 3 -L6sung gegen die Normal- 

 wasserstoffelektrode ein Potential von + 0,44 

 Volt zeigt (Bancroft). 



Bei der elektrolytischen Oxydation von 

 Sulfiten bildet sich Sulfat; das dazu notige 

 Anodenpotential wird durch Cu"-Ionen herab- 

 gesetzt; bei hoherem Potential entsteht 

 auch Dithionat. 



Die Oxydation von S0 3 " zu S0 4 " 

 durch wircl durch Zusatz von Miv, Cu", 

 Fe", Co", Ni", Zn", Mg"-Ionen katalytisch 

 beschleunigt ; ganz besonders wirksam sind 

 nach Titoff die Cu"-Ionen. Zusatz von 

 geringen Mengen Alkohol, Hydrochinon, oder 

 anclerer Reduktionsmittel verzogert die Oxy- 

 dation. Halogensauerstoff sauren werden 

 durch S0 8 " in saurer Losung ebenfalls 

 reduziert. Die Reaktion zwischen HJ0 3 

 und H 2 S0 3 verlauft nach den Gleic hunger : 

 I. 3H 2 S0 3 + H J0 3 == 3H 2 S0 4 + H J 

 II. 5HJ + H J0 3 == 3H 2 + 6 J 

 III. 2 J + H 2 S0 3 + 2H 2 == H 2 S0 4 H 2H J. 

 Die nach I entstandene HJ wird durch 

 noch vorhandene HJ0 3 nach II zu freiem J 

 oxydiert, welches seinerseits, solange noch 

 H 2 S0 3 vorhanden ist, sofort nach III in HJ 

 iibergefuhrt wird; erst im Moment, wo alle 

 H 2 S0 3 verbraucht ist, tritt plotzlich freies J 

 auf. 



HN0 3 und HNO, oxydieren zu S0 4 ". 

 HN0 2 bildet mit H 2 S0 3 aber auch unbe- 

 standige Kondensationsprodukte, welche als 

 Zwischenkb'rper bei der Oxydation auftreten 

 konnen (vgl. hierzu Abegg, Handbuch der 

 anorganischen Chemie III, 3, S. 151). NO 



-1- 2H' : und H.,S0 3 konnen unter bestimmten; Be- 



" . k i i -i*-r *^\ f* 



dingungen unter Bildnng von N 2 auf- 

 einander eiiuvirkcn. A us Losungen von 

 H 2 Se0 3 und H 2 Te0 3 iallt S0 2 elementares 

 So" und Te, den wenig elektropositiven 

 Metallionen Ilii", Ag', Au" werden durch 

 S0 3 "-Ion die Ladungen entzogen und die 

 Metalle, sofort oder beim Erwarmen, aus- 

 gefjillt. 



Metallsuperoxyde oxydieren H 2 S0 3 im 

 allgemeinen nur bis zur Dithionsaure H 2 S 2 6 . 

 Der Addition von analog ist die von S; 

 dabei entsteht aus S0 3 " das Thiosulfation 

 S 2 3 ". 



Als Reduktionsmittel wirkt nascierender 

 H auf H 2 S0 3 ; beim Auflosen von Zn in 

 H.,S0 3 entsteht Hydrosulfit; beim Er- 

 hitzen mit wasseriger H 2 S0 3 auf 200 bilden 

 die meisten Metalle Sulfid. 



Die Sulfite der Alkalimetalle sind leicht 

 in Wasser loslich, alle iibrigen schwer liislich 

 in Wasser, aber loslich in starken Sauren; 

 die nicht sehr stark saure Natur der H 2 S0 3 

 zeigt sich darin, daB die schwacheren Basen 

 leicht basische Salze bilden. 



Die Sulfite sind den Karbonaten iso- 

 morph und zeigen mit ihnen in Form, 

 Loslichkeit und Kristallwassergehalt oft 

 groBe Uebereinstimmung. 



Die sauren Sulfite der Alkalien und Erd- 

 alkalien sind leicht loslich; sie riechen stark 

 nach S0 2 und reagieren schwach sauer. 

 ! In wasseriger Losung zeigen die Sulfite die 

 Reaktionen des S0,"-Ions. 



Beim Erhitzen zerfallen die Sulfite der 

 Alkalien, des Pb und einiger anderer Metalle 

 in Sulfat und Sulfid: 4PbS0 3 == 3PbS0 4 + 



PbS. 



Es sind Doppelsulfite bekannt, die zum 

 Teil sich wie gewohnliche Doppelsalze ver- 

 halten, d. h. keine sehr bestandigen Komplexe 

 enthalten (Verbindungen der Alkalisulfite 

 mit den Sulfiten von Fe, Zn, Mn, Ni,Cd,Co"), 

 zum Teil stark komplexe Verbindungen 

 | darstellen (hierher gehoren besonders die 

 kobaltischwefligsauren Salze, von Co'" sich 

 ableitend). 



Analytische Chemie: S0 2 wird leicht 

 am Geruch erkannt. S0,"-Ion wird durch 

 folgende Reaktionen nachgewiesen: 



1. Kaliumjodatstarkepapier wird durch 

 J-Abscheidung blau gefarbt. 



2. KMn0 4 wird entfarbt. 



3. HgN0 3 wird zu Hg reduziert. 



4. AgN0 3 fallt aus neutralen S0 3 "- 

 Losungen weiBes Ag,S0 3 aus, das beim 

 Kochen in Ag und Ag 2 S0 4 zerfallt, 



5. Ba"-, Ca"-, Sr"-Salze geben weiBe 

 Niederschlage von BaS0 3 , CaS0 3 , SrS0 3 . 

 Die Niederschlage sind in Sauren loslich 

 (Unterschied von H 2 S0 4 ). Die Schwerloslich- 

 keit nimmt in der Reihenfolge Ba, Sr, 

 Ca ab. 



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