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Sauerstoffgrappe (Sclrvvefel) 



G. Neutrale Sulfitlosungen geben rait 

 Nitroprussidnatrium und viel ZnS0 4 eine 

 rosenrote Farbung. 



Quantitativ wird S0 3 "-Ion gravi- 

 metrisch nach Oxydation zu S0 4 als BaS0 4 

 bestimmt. 



M a 6 an al y t i s c h laBt sichS0 3 "-Ion durch 

 Titration mit KMn0 4 oder rait J bestimmen, 

 freie H 2 S0 3 auch durch Titration mit NaOH; 

 hierbei zeigt Phenolphtalein als Indikator 

 beim Punkt der Bildung des neutralen Sulfits 

 den Umschlag, Methylorange dagegen zeigt 

 den Punkt der Bildung des sauren Sulfits an. 



Pyroschweflige Saure, H 2 S 2 5 . Durch 

 Austritt von 1 Mol H 2 aus 2 Mol H 2 S0 3 

 leitet sich eine Saure H 2 S 2 5 ab, von der 

 nur Salze bekannt sind. Man erhalt die 

 Alkalisalze kristallisiert durch Einleiten von 

 S0 2 in Alkalikarbonatlosung oder durch 

 Sattigen der Losung von Alkalisulfiten mit 

 S0 2 , sowie durch Oxydation von Alkali- 

 hydrosulfiten: Na 2 S 2 4 + = Na 2 S 2 5 . 



An der Luft sind die Pyrosulfite ziemlich 

 bestandig; beim Erhitzen zerf alien sie nach 

 der Gleichung: 2K 2 S 2 5 == 2K 2 S0 4 + S + 

 S0 2 . In verdiinnter Losung gehen die Pyro- 

 sulfite durch H 2 0-Aufnahme vollstandig in 

 Bisulfite uber und zeigen die Keaktionen 

 des S0 3 "-Ions. 



Halogenderivate der schwefligen 

 Saure : 



Thionylchlorid, SOC1 2 , ist das Chlorid 

 der schwefligen Saure. Es entsteht nach der 

 Gleichung: S0 3 + SC1 2 - SOC1 2 + S0 2 als 

 farblose, an der Luft rauchende, die 

 Schleimhaute angreifende Fliissigkeit. Dichte 

 d == 1,68. Kp. 78 bis 82. Bei 150 fangt 

 der Dampf an, sich zu zersetzen. Molekular- 

 gewicht in Benzol und Chloroform normal. 



Bildungswarme aus Si, und Cl = 

 40800 cal. Die spezifische Warme zwischen 

 17 und 60 ist 0,242. 



Durch H 2 wird SOC1 2 zu S0 2 und HC1 

 hydrolysiert. HBr liefert durch doppelte Um- 

 setzung SOBr 2 und HC1; HJ reagiert nach: 



2SOC1 2 + 4HJ = 4HC1 + 4J + S0 2 + S. 



NH 3 gibt Schwefelstickstoff und Poly- 

 thionate. 



Aehnliche Eigenschaften wie SOC1 2 zeigen 

 die analogen Verbindungen SOFo, SOBr 2 

 und SOClBr. 



S 2 5 C1 2 , das Chlorid der Pyroschwefligen 

 Saure, ist ebenfalls bekannt. Es bildet eine 

 farblose Fliissigkeit: Kp. 143; Fp. 39. 



Schwefeltrioxyd, S0 3 , Schwefel- 

 saureanhydrid. Schwefeltrioxyd wird von 

 Basilius Valentinus zuerst erwahnt, von 

 Scheele und Guyton de Morveau wurde 

 es fur das Anhydrid von Schwefelsaure er- 

 klart. S0 3 bildet sich in der Hitze, im elek- 

 trischen Funken und im Licht aus SO, nach 

 der Gleichung: 3S0 2 = 2S0 3 + S; beim Ver- 



brennen des S und beim Abrosten von Kiesen 

 entsteht neben viel S0 2 auch etwas S0 3 . 

 Ueber die Bildung aus S0 2 undO siehe unten. 

 Man stellt S0 3 dar durch Destination von 

 konz. H 2 S0 4 mit P 2 5 , durch Destination 

 von rauchender Schwefelsaure, oder durch 

 trockene Destination von Eisen(III)sulfat ; 

 technisch aus S0 2 und nach dem Kontakt- 

 verf ahren ; es wird in der Industrie organischer 

 Farbstoffe vielfach zum Sulfurieren und 

 Oxydieren angewandt. 



Von S0 3 sind zwei Modifikationen be- 

 kannt, von denen die eine (a-S0 3 ) bei ge- 

 wb'hnlicher Temperatur fliissig, die andere 

 (^-S0 3 ) fest ist. a-S0 3 , welches aus dem 

 Dampf durch Kondensation erhalten wird, 

 ist bei gewohnlicher Temperatur instabil 

 und geht allmahlich in ^-S0 3 iiber. 



a-S0 3 bildet bei niedriger Temperatur 

 (Fp. 16) lange durchsichtige Kristalle von 

 prismatischer Gestalt und eisartigem Aus- 



sehen. d 1 ^ 1,955, geschmolzen d' 4 l == 1,944. 

 Kp. 46 bei 760mm. Dampfspannung 200mm 

 bei 20. Kritische Temperatur 216. DasMole- 

 kulargewicht von a-S0 3 aus der Dichte des 

 Dampf es berechnet, ergibt einf aches Mole- 

 kulargewicht ; auch in POCl 3 -L6sung fand 

 Oddo die MolekulargroBe S0 3 . Brechungs- 

 exponent fiir die D-Linie bei 20 n = 1,40965; 



d =0,2105, ^=^ . l d = 0,1273 fiir die 



Linie H. 



Dielektrizitatskonstante DK == 3,64. Im 

 reinen Zustand leitet a-S0 3 die Elektrizitat 

 sehr schlecht und erteilt auch gelosten Salzen 

 keine Leitfahigkeit. 



/3-S0 3 bildet sich beim Aufbewahren oder 

 Erwarmen aus a-S0 3 . Feine Nadeln von 

 asbestartigem Aussehen, welche bei Tempe- 

 raturen uber 50, jedoch nicht bei einem 

 bestimmten Punkt unter teilweisem Ueber- 

 gang in a-S0 3 schmelzen. Es scheint im 

 fliissigen Zustand ein mit Temperatursteige- 

 rung zugunsten von a-S0 3 sich verschiebendes 

 Gleichgewicht zu bestehen. Das Molekular- 

 gewicht von y5-S0 3 fand Oddo in POC1 3 

 gleich S 2 6 . 



Bildungswarme: of + 30 a-S0 3 

 + 103230 cal (Thomson) 

 + 103600 cal (Berthelot). 



Bei hb'herer Temperatur zerfallt S0 3 - 

 Dampf partiell nach 2S0 3 ^ 2S0 2 + 2 , 

 wie sich auch umgekehrt aus S0 2 und 

 S0 3 bildet. Das Gleichgewicht ist technisch 

 auBerordentlich wichtig, da es die Grundlage 

 des Kontaktverfahrens zur Herstellung von 

 H 2 S0 4 bildet. Ausfiihrliche Untersuchungen 

 iiber die Lage des Gleichgewichts bei verschie- 

 denen Temperaturen liegen von Knietsch, 

 Bodlander und Koppen, Bodenstein 

 und Pohl vor. 



