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S; 1 1 lerstoffgruppe (Sclnvef el) 



3S0 3 .P 2 5 . Verbindungen von S0 3 und 

 As 2 3 sind eine gauze Reihe bekannt. 

 Von Alkalichloriden wird S0 3 absorbiert; es 

 entstehen chlorschwefelsaure Salze und S0 3 - 

 reichere Verbindungen; beim Erhitzen mit 

 NaCl bildet sich S 2 5 C1 2 und Cl. 

 jc- Mit H 2 vereinigt sich S0 3 sehr energisch 

 unter oft expJosionsartiger Reaktion. An 

 feuchter Luft bildet S0 3 weiBe Nebel durch 

 Bildung von H 2 S0 4 . Die Warmetonung 

 beim Auflosen in viel H 2 ist 39200 cal. 



Schwefelsaure, H 2 S0 4 und Pyro- 

 schwefelsaure, H 2 S 2 7 . H 2 S0 4 ist wahr- 

 scheinlich schon seit langem bekannt; die 

 erste ausftihrlichere Nachricht iiber sie 

 stammt von Basilius Valentinus, der 

 ihre Darstellung durch trockene Destination 

 von Eisenvitriol, mit Kieselsteinen gemischt, 

 und durch Verbrennung von S mit Salpeter 

 beschreibt. Die konzentrierte Saure heiBt bei 

 ihm ,, Sulphur philosophorum", die verdunnte 

 ,,Mercurius philosophorum". Li bavins 

 stellte fest, daB die nach den verschiedenen 

 Methoden dargestellte Saure ein und der- 

 selbe Stoff ist; Scheele erkannte zuerst 

 den Zusammenhang zwischen S0 3 und H 2 S0 4 

 richtig. In England stellte man zuerst H 2 S0 4 

 fabrikmafiig durch Verbrennen von S mit 

 Salpeter her (daher der Name ,,englische 

 Schwefelsaure"), aus welcher Methode sich 

 allmahlich das Bleikammerverfahren ent- 

 wickelt hat. Anf dem Kontinent wurde friiher 

 durch Destillieren von Fe 2 (S0 4 ) 3 eine S0 3 - 

 haltige, rauchende Schwefelsaure, die ,,Nord- 

 hauser Schwefelsaure", hergestellt. Die Ent- 

 wickelung des Kontaktverfahrens gehort der 

 neuesten Zeit an. 



Vorkommen: H 2 S0 4 kommt in freiein 

 Zustand in vulkanischen Quellen vor; ferner 

 in der Luft von Industriestadten. Einige 

 Mollusken scheiden freie H 2 S0 4 in ihren 

 Speicheldrusen aus, z. B. Dolium galea. Die 

 Sulfate der Metalle K, Na, Ba, Sr, Ca, Mg, 

 Al, Zn, Pb, Fe, Cu sind sehr verbreitet. 



Physiologische Wirkung: konz. 

 H 2 S0 4 iibt auf alle organischen Gewebe eine 

 zerstorende und verkohlende Wirkung aus; 

 in verdiinntem Zustand zeigt sie spezifische 

 toxische AVirkungen. 



Bildung und Darstellung: H 2 S0 4 

 oder ihre Salze bilden sich bei Gegenwart von 

 Wasser aus alien sauerstoffarmeren S-Ver- 

 bindungen durch geniigend kraftige Oxyda- 

 tion. Zur Darstellung dienen heute im wesent- 

 lichen zwei Verfahren, der Kontakt- und der 

 BleikammerprozeB. Ausgangsmaterial fiir 

 beide Verfahren bildet ein durch Abrosten 

 von Kiesen u. dgl. gewonnenes Gemiscli von 

 S0 2 und Luft. 



1. Kontaktverf ahren ; seine Grundlagen 

 wurden schon beim S0 3 beschrieben; das 

 bei 400 aus dem Reaktionsgemisch unter 

 dem EinfluB der Kontaktsubstanz praktisch 



quantitativ gebildete S0 3 -wird von H 2 nur 

 schwierig absorbiert, weil sich das reaktions- 

 fahige a-S0 3 bei Anwesenheit von H 2 rasch 

 in das tragere /3-S0 3 umwandelt. Man ver- 

 wendet daher als Absorptionsniittel eine 

 H 2 S0 4 von 97% bis 99% Gehalt, Das 

 Kontaktverfahren liefert direkt eine hoch- 

 prozentige und wegen der im Interesse der 

 Wirksamkeit des Katalysators notigen Rei- 

 nigung der Gase sehr reine, besonders arsen- 

 freie Saure. Durch Auflosen des S0 3 im 

 UeberschuB erhalt man die rauchende 

 Schwefelsaure, ,,01eum", in der die Verbin- 

 dung H 2 S 2 7 anzunehmen ist. 



2. Der BleikammerprozeB; beruht eben- 

 falls auf einer Katalyse der Reaktion; 



; SO 2 + = S0 3 , und zwar durch HN0 3 oder 

 Stickoxyde bei Gegenwart von Wasserdampf. 

 Der Mechanisinus der Katalyse ist der, daB 

 Salpetersaure und Stickoxyde Sauerstoff an 



: S0 2 abgeben und selbst durch wieder 

 oxydiert werden. Am einfachsten lassen die 

 Vorgange sich folgendermaBen formulieren: 



3SO,+ 2HN0 3 + 2H 2 0_- 3H 2 S0 4 + 2NO. 



NO kann entweder wieder SalpetersaiiFe 

 geben : 



2NO + 30 + H 2 == 2HN0 3 , 



oder N0 2 : 



NO + - N0 2 , 



welches ebenfalls imstande ist, S0 2 zu oxy- 

 dieren unter Riickbildung von NO: 



S0 2 + H 2 + N0 2 - H 2 S0 4 + NO. 



In Wirklichkeit verlauft die Reaktion er- 

 heblich verwickelter; ein zweiter Reaktions- 

 weg, der zur Bildung von H 2 S0 4 fiihrt, ist 

 folgender: S0 2 und HN0 3 kb'nnen zu einer 



Verbindung: S0 2 \ ^ , Nitrosylschwefel- 



saure, auch Bleikammerkristalle genannt, 

 zusaniinentreten, welche durch H 2 in 

 H 2 S0 4 und HN0 2 , salpetrige Saure, zerlegt 

 wird: 



S0 2 + HNO, = 



S 2 



\OH 



= SO \OH 



HN0 2 ist unbestandig, zerfallt in H 2 und 

 N 2 3 , dieses weiter in NO und N0 2 . Das 

 Gemiscli dieser Stoff e mit reagiert mit 

 S0 2 wie HN0 3 und gibt wieder Nitrpsyl- 

 schwefelsaure usw. 



Als Zwischenprodukt wird in letzter Zeit 



auch die Nitrosisulfosaure S0 



angenommen, welche aus Nitrosylschwefel- 

 saure durch Reduktion mit S0 2 * entstehen 

 kann und bei hoherer Temperatur direkt 



