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in H 2 S0 4 und NO zerfallt, oder auch durch 

 zunachst wieder zu Nitrosylschwefelsaure 

 oxydiert werden kann. Um die Aufklarung 

 des Bleikammerprozesses haben sich be- 

 sonders Clement und Desormes verdient 

 gemacht, welche erkannten, dafi zur Oxy- 

 dation des S0 2 viel geringere als die stochio- 

 metrischen Mengen HN0 3 ausreichen, in 

 nenerer Zeit besonders Lunge und Raschig. 

 Welche der verschiedenen vqrgeschlagenen 

 Erklarungsweisen den Mechanismus der Re- 

 aktion am richtigsten darstellt, ist schwer zu 

 entscheiden; vermutlich laufen mehrere der 

 denkbaren Reaktionen nebeneinander ab, 

 je nach den Bedingungen die eine oder andere 

 vorherrschend. Jedenfalls aber konnte man, 

 bei idealem Verlauf, init einer begrenzten 

 Menge HN0 3 beliebige Mengen S0 2 oxy- 

 dieren. Zu einem geringen Bruchteil tritt 

 aber eine noch weitergehende Reduktion des 

 N0 2 bis zu N 2 ein, welches unter den 

 gegebenen Bedingungen sich nicht mehr 

 mit vereinigt, also fur die weitere Reaktion 

 verloren ist. Die Verluste betragen heute 

 noch 0,5 bis 1 kg Salpeter auf 100 kg konz. 

 H 2 S0 4 . - - Man laBt die Reaktion wegen der 

 Angreifbarkeit der meisten Materialien durch 

 H 2 S0 4 in Reaktionsraumen aus Pb, den 

 sogenannten Bleikammern, vor sich gehen. 

 Auf die technische Durchfuhrung im einzelnen 

 kann hier nicht eingegangen werden. 



Nach clem Bleikammerverfahren wird 

 eine verdunnte Saure erhalten, welche durch 

 Eindampfen konzentriert wird. Die Blei- 

 kammersaure enthalt von Verunreinigungen 

 besonders As; hiervon sowie von Pb, Cu, Sb 

 laBt sie sich durch Einleiten von H 2 S be- 

 freien. 



An wen dung: H 2 S0 4 bildet in der che- 

 mischen Industrie einen der wichtigsten 

 Stoife. Mit ihrer Hilfe werden die meisten 

 anderen Sauren in freiem Zustand dargestellt. 

 GroBe Mengen werden in der Fabrikation 

 von Kunstdtinger (AufschlieBung von Phos- 

 phaten zu ,,Superphosphaten, Darstellung 

 von Ammoniumsulfat) verbraucht. Die 

 Industrien der Sprengstoffe, Farbstoffe, Mi- 

 neralole, des Thonerdesulfats brauchen H 2 S0 4 . 

 Die Produktion in Deutschland und England 

 wird auf je uber eine Million Tonnen ge- 

 schatzt. 



Hydrate des S0 3 , Schwefelsaure und 

 Pyroschwefelsaure: S0 3 bildet eine Reihe 

 von Hydraten; Salze leiten sich ab von 

 S0 3 .H 2 = H 2 S0 4 und von 2S0 3 .H 2 = 

 H 2 S 2 7 , Pyroschwefelsaure. Die Gestalt 

 der Gefrierpunktskurve von S0 3 -H 2 0-Ge- 

 mischen (Fig. 1) beweist die Existenz von 

 H 2 S 2 7 , H 2 S0 4 , H 2 S0 4 .H 2 0, H 2 S0 4 .2H 2 0, 

 H 2 S0 4 .4H 2 0. Die Maxima geben Zusammen- 

 setzung und Schmelzpunkte der Hydrate an, 

 die Minima entsprechen den eutektischen 

 Gemischen und ihren Erstarrungspunkten. 



2S0 3 .H 2 0, farblose Kristalle von der 

 Zusammensetzung der Pyroschwefelsaure, 



10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 



/,.< 



Fp. 36. Kristallisiert aus stark rauchender 

 Schwefelsaure. Konstitution vermutlich: 



/OH 



S0 2 



5 



S0 2 

 X OH 



H 2 S0 4 (S0 3 .H 2 0), sogenanntes Schwefel- 

 sauremonohydrat. Wird erhalten durch Aus- 

 frieren aus gewohnlicher konz. H 2 S0 4 oder 

 durch Mischen von S0 3 und H 2 im be- 

 rechneten Verhaltnis. Die Verbindung H 2 S0 4 

 bildet hexagonale Kristalle; d 1 / 1,837, 

 Fp. 10,5. Schmelzwarme 800 cal pro Mol. 

 Spezifische Warme 0,355 zwischen 22 

 und 80. Brechungsexponent: nn == 1,428. 

 Die Bildungswarmen des geschmolzenen 

 H 2 S0 4 aus S, 30 und H 2 ist 124000 cal 

 (Berthelot), 124570 (Thomson). H 2 S0 4 

 hat schon bei 30 bis 40 einen merkbaren 

 S0 3 -Dampfdruck; im Dampfzustand ist 

 H 2 S0 4 weitgehend dissoziiert, bei 350 

 unter Atmospharendruck zu ca. 50%. Das 

 Sieden von H 2 S0 4 beginnt bei 290. Der 

 Dampf enthalt einen UeberschuB von S0 3 , 

 so daB die zuruckbleibende Fltissigkeit 

 wasserreicher wird. Gleichzeitig steigt der 

 Siedepunkt und erreicht bei 338 ein Maxi- 

 mum, bei dem Fliissigkeit und Dampf 

 gleiche Zusammensetzung, 98,3% H 2 S0 4 , 

 zeigen; die gleiche Konzentration laBt sich 

 natiuiich auch beim Eindampfen verdtinnter 

 wasseriger H 2 S0 4 nicht uberschreiten. Als 



