S;m>'r-.tntTi;Tuppe (Schwefel) 601 



wegen der annahernd gleichen Beweglich- In verdiinnten Losungen tritt die oxy- 



keit von HS0 4 ' und S0 4 " ein ziemlich dierende und wasserentziehende Wirkung 



richtiges MaB fur die ET-Ionenkonzentration. der H 2 S0 4 in den Hintergnmd. <l;is chemi- 



Eine 0,1 normale H 2 S0 4 -L6simg 1st also sche Verhalten ist das einer starken Saure; 



z. B. 0,057-normal in bezng ant' ll'-Ion. nnedlc MH;illr lusrn sich unter H 2 -Ent- 



Goebel berechnet aus kryoskopischen Daten, wickelung auf, Metalle von groBerer Elektro- 



daB H 2 S0 4 beziiglich der ersten Stufe etwa affinitat als H 2 (z. B. Cii. Ag) nur, wenn die 



so stark wie HC1 oder HN0 3 ist; beziiglich Konzentration des abgeschiedenen H a durch 



der zweiten Stufe ist sie bedeutendschwacher: Depolarisation dauernd auf einem sehr 



K 2 0,013. klemen Wert gehalten wird; in konzentrierten 



Die Beweglichkeit des S0 4 "-Ions ist bei Losungen kann H 2 S0 4 selbst als Depolari- 



25 gleich 78, die des HS0 4 '-Ions wahrschein- sator dienen, indem sie durch den ent- 



lich praktisch damit identiseh. stehenden H 2 zu H 2 S0 3 reduziert wird. 



Die Neutralisationswarme beim Mischen *! lf T ol * e ^ groBen Elektroaffinitat des 



von 1 Aequivalent 0,25-normaler H,S0 4 mit S0 f - Io blldet ^0. %?$?*" d V r ~ 



INaOH ist 156900 cal; die Differed gegen ma en baize vom Typns M 2 b0 4 , wo M em 



die Neutralisationswarme der HC1 oder Metallaquivalent bedeutet. Die neutralen 



HN0 3 (13700 cal) riihrt von der unvoll- SuUateimt starkem Ration reagieren neutral 



stand gen Dissoziat on her. DieWarmetonung <Jie mit schwachem Fe.fSOA. und 



des Voreanffs- HSO ' - H- - SO " betrWt A1 2(S0 4 ) 8 , sauer. Mit der Starke der Elektro- 



5000 cal affinitat des S0 4 "-Ions hangt zusammen, daB 



die meisten neutralen Sulfate in H 2 leicht 



Die lomsationswarme des S0 4 -Ions ist: I5slich gin(L Schwer lo - slich ist CaS o 4j sehr 



S + 40 + aq == S0 4 " + aq + 214500 cal. schwer loslich PbS0 4 , SrS0 4 , BaS0 4 ; in 



sehr starken Sauren ist die Loslichkeit der 



Bei der Elektrolyse von verdiinnten ffenannt en Salze erheblich groBer als in H 2 0. 



H 2 S0 4 -L6sungen entsteht an der Anode Viele Slllfate kristallisieren mit Kristall- 



0, an der Kathode H. Die Zersetzungs- wasse r; eine isomorphe Reihe mit 7H 2 



spannung 1,68 Volt entspricht der Entladung bilden die Sulfate von Zn? ^ ^ Fe - % 



von H-- und OH -lonen. Zwei weitere CQ ..^ m .. . Die sauren Sulfate sfnd aus 



Kmckpunkte der Stromspannungskurve bei gtark sc hwefelsauren Losungen von Sulfaten 



1,9 und 2,6 Volt wurden von Nernst als , durch KristaUisation zu erhalten. Sie be- 



Entladungspotentiale von S0 4 und HS0 4 sitzen meist die F orme i MHS0 4 , es sind aber 



4 , 



aufgefaBt, welche Deutung jedoch zweifel- auch sc hwefelsaurereichere bekannt, z. B. 

 haft ist. Bei holier Stromdichte an der MHS0 4 .H 2 S0 4 , MHS0 4 .2H 2 S0 4 und ahn- 

 Anode treten neue Vorgange ant, es wird 



Perschwefelsaure und Carosche Saure ge- ' Beim Erhitzen sind die Sulfate der 



blldet - Alkalien und Erdalkalien, des Pb und Mg 



Das chemische Verhalten der H 2 S0 4 bis zu sehr hohen Temperaturen bestandig; 



hangt stark von der Konzentration ab. aus den Sulfaten von Sb, Zn, Cu, Fe ent- 



Die wasserige Losung ist sehr bestandig und we icht beim Gluhen S0 3 , bzw. ein Gemisch 



verandert sich auch im Licht nicht. Reine von 0,, S0 3 und 0. Beim Erhitzen der 



oder konzentrierte H 2 S0 4 ist eins der stark- sauren Alkalisulfate entweicht ein Molekiil 



sten wasserentziehenden Mittel; ferner wirkt H 2 und es bildet sich das Salz der Pyro- 



sie kraftig oxydierend. Schon bei gewohn- sc hwefelsaure: 2NaHS0 4 == H 2 + Na 2 S 2 7 . 



licher Temperatur wird konzentrierte H 2 S0 4 Bei starkerem Erhitzen geben die Pyro- 



langsam durch H 2 reduziert, rascher bei sulfate 1 Mol S0 3 ab und liefern neutrales 



erhohter Temperatur. P, S, Se, Te, C, Sulfat. In verdunnter wasseriger Losung 



ebenso die Metalle reduzieren beim Er- g enen d i e Pyrosulfate wieder in saure Sulfate 



warmen. Die Reduktionsprodukte hangen bzw- deren lonen iiber. 



von den Bedingungen ab, je nach den Urn- Die Sulfate zeigen grofie Tendenz, sich 



standen entsteht S0 2 , S oder H 2 S. Auf zu Doppelsalzen zu vereinigen. So geben u. a. 



orgamsche Stoffe wirkt konzentrierte H 2 S0 4 die zweiwertigen Metalle Zn, Fe", Mg, Ni", 



sowohl wasserentziehend wie oxydierend ein Co", Hg mit den Alkalien isomorphe Doppel- 



und verursacht dadurch die Verkohlung und su if a te vom Typus K 2 S0 4 .FeS0 4 .6H 2 0. 



Zerstorung von Holz, Stroh u. dgl. und aller Ein anderer wichtiger Typus sind die Alaune 



pflanzhchen und tierischen Gewebe. V on der Formei: R 2 ? S0 4 .R 2 '"(S0 4 )3 + 



Wegen ihrer Schwerfliichtigkeit verdrangt 24H 2 0, oder auch, anders geschrieben: 



konzentrierte H 2 S0 4 viele leichter fluchtige R 2 'R 2 '"(S0 4 ) 2 .12H 2 (B' K, Na, NH 4 



Sauren, auch die starkeren HC1 und HN0 3 usw., R'" Al , Fe , Cr , V ). Die 



aus ihren Salzen; sie selbst wird bei hoherer Doppelsulfate enthalten im allgemeinen keine 



Temperatur von den noch schwerer fliichtigen sehr bestandigen Komplexe, sondern sind 



H 3 P0 4 , H 3 B0 3 , Si0 2 verdrangt. i in verdunnter wasseriger Losung grb'Bten- 



