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Sauerstoffgruppe (Sclnvrf, ! ) 



teils in die Einzelsalze and deren lonen 

 zerfallen. H 2 S0 4 vermag jedoch auch stark 

 komplexe Anionen zu liefern, z. B. mit 

 Cr", Fe-, B(OH) 3 , V 2 5 ; Naheres dariiber 

 siehe bei den betreffenden Elementen. 



Analyse: 1. Qualitativer Nachweis: 

 H 2 S0 4 gibt mit loslichen Ba-Salzen einen 

 weiBen, in verdiinnten Sauren unloslichen 

 Niederschlag; die Loslichkeit von BaS0 4 

 ist auBerordentlich klein; sie betragt 2,3 mg 

 im Liter; in Sauren ist die Loslichkeit etwas 

 gro'Ber, in konzentrierter H 2 S0 4 losen sich 

 10 bis 20%, wahrscheinlich durch Bildung 

 von Hydrosulfat. Die gesattigten Losungen 

 deranderen schwerloslichen Sulfate enthalten: 



2,3 g CaS0 4 

 0,15 g SrS0 4 

 0,042 g PbS0 4 . 



Quantitative Bestimmung: 

 1. Gravimetrisch durch Fallen in saurer 

 Losung mit BaCl 2 ; der Niederschlag wird aus- 

 gewaschen, gegliiht und als BaS0 4 gewogen. 



2. MaBanalytisch kann H 2 S0 4 be- 

 stimmt werden: 1. Jodometrisch; man fallt 

 mit einer salzsauren Lb'sung von BaCr0 4 , wo- 

 durch eine der H 2 S0 4 aquivalente Menge Cr0 3 

 in Freiheit gesetzt wird; bei Neutralisation 

 mit NH 3 fallt das iiberschiissige BaCr0 4 

 aus und wird mit dem BaS0 4 abfiltriert. 

 Im Filtrat wird die Chromsaure in bekannter 

 Weise mit Jod und Thiosulfat titriert. 



2. Mit Benzidin; Sulfate geben mit Benzi- 

 dinchlorhydrat eine Fallung von Benzidin- 

 sulfat. Man gibt einen geinessenen Ueber- 

 schuB von Benzidinchlorhydrat zu, filtriert 

 den Niederschlag ab und kann im Filtrat 

 das ubriggebliebene Benzidinchlorhydrat 

 durch Titration der in ihm vorhandenen 

 HC1 mit NaOH bestimmen. 



Halogen derivate der H 2 S0 4 : 



Chlorschwefelsaure, HC1S0 3 . Chlor- 

 schwefelsaure leitet sich von H 2 S0 4 ab durch 

 Ersatz einer OH-Gruppe durch Cl; dieser 

 Auffassung entspricht, daB HC1S0 3 entsteht 

 bei der Einwirkung von HC1 auf H 2 S0 4 bei 

 Gegenwart von P 2 5 ; es bildet sich ferner 

 unter anderem durch Verseifung von S0 3 C1 2 

 mit einem Molekiil H 2 0. Farblose, an 

 der Luft rauchende FJtissigkeit. d == 1,72. 

 Kp. 158,4. Im Dampfzustand dissoziiert 

 in S0 3 + HC1. Durch H 2 wird HC1S0 3 

 zerlegt in H 2 S0 4 und HC1. 



HC1S0 3 enthalt noch ein durch Metalle 

 ersetzbares H-Atom und vermag daher Salze 

 zu bilden; mit NaCl reagiert es und liefert 

 unter Entweichen von HC1 NaClS0 3 . Mit 

 H 2 gehen diese Salze in Sulfate iiber. - 

 Die analoge Fluorverbindung HFS0 3 ist 

 ebenfalls bekannt. 



S0 2 F 2 Sulfurylfluorid wird durch Ver- 

 einigung von S0 2 mit F erhalten. Farb- 

 loses, geruchloses" Gas. Kp. -52, 



Fp. - -120. Merkwiirdigerweise ist das 

 Gas gegen Wasser, mit dem es nach Analogic 

 mit anderen Saurehalogeniden unter Bildung 

 von H 2 S0 4 und HF reagieren sollte, auBerst 

 stabil; rs wird von H 2 ohne chemische 

 Veranderung, selbst bei 150, absorbiert. 

 Erst starke Alkalien bewirken Hydrolyse. 



S0 2 C1 2 , Sulfurylchlorid, wird erhalten 

 beim Einlciten von Cl in eine Losung von 

 S0 2 in Kampfer, oder durch direkte Vereini- 

 gung von SO 2 und Cl bei starker Belichtimg. 

 Farblose, an der Luft rauchende Fliissigkeit. 

 d = : 1,69. Kp. = = 70. Die Bildungswarme 

 aus den Elementen (Si, 0- und Cl-Gas) ist 

 89 800 cal. 



Mit H 2 reagiert S0 2 C1 2 als echtes Saure- 

 chlorid und bildet in erster Stufe Chlor- 

 schwefelsaure, bei UeberschuB von H 2 

 geht die Hydrolyse gleich weiter zu H 2 S0 4 . 

 P, As und Sb entziehen dem Sulfuryl- 

 chlorid das Cl und liefern S0 2 . Mit NH 3 

 reagiert S0 2 C1 2 unter Bildung von Sulfainid 

 S0 2 (NH 2 ) 2 . 



S 2 5 Ca 2 , Pyrosulfurylchlorid, entsteht z.B. 

 bei der Keaktion von S0 3 mit NaCl nach: 

 4S0 3 + 2NaCl = = S 2 5 C1 2 + Na 2 S 2 7 oder 

 aus S0 3 mit SCI, nach: 5S0 3 -f S,C1 2 

 = S 2 5 C1 2 + 5S0 2 ." Kp. = = 143; d = = L"87. 

 Bildungswarme aus Sj, 0- und Cl-Gas = 

 73 100 cal. Als Chlorid der Pyroschwefel- 

 saure wird S 2 5 C1 2 durch H 2 glatt zu HC1 

 und H 2 S0 4 hydrolysiert. Auch im iibrigen 

 verhalt es sich ahnlich wie S0 2 C1 2 . Man 

 kennt auch eine Verbindung S 2 3 C1 4 . 



S 2 7 , Ueberschwefelsaureanhydrid, 

 wurde von Bert helot bei der Einwirkung 

 stiller elektrischer Entladungen auf ein 

 Gemisch von S0 2 und entdeckt: 2S0 2 

 + 20 2 = = S 2 7 + 0. Zahe farblose Fliissig- 

 keit; Fp == 0. Festes S 2 7 kristallisiert in oft 

 zentimeterlangen Nadeln. Besitzt schon be- 

 10 bstrachtlichen Dampfdruck und sub- 

 limiert daher leicht. S 2 7 ist ein zersetzlicher 

 Korper, beim Erwarmen zerfallt es sofort 

 in S0 3 und ; in der Nahe des Gefrierpunktes 

 laBt es sich einige Tage aufbewahren. Durch 

 Platinschwarz wird die Zersetzung kataly- 

 siert. Mit S0 2 reagiert es nach der Gleichung: 

 S 2 7 + S0 2 = 3S0 3 . Beim Losen von 

 S 2 7 in H 2 entsteht: ' 



Perse hwefelsaure H 2 S 2 8 . Hire 

 gewohnliche Darstellung besteht in der elek- 

 trolytischen Oxydation der H 2 S0 4 oder ihrer 

 Alkalisalze: 2S0 4 " + + H 2 == S 2 8 " + 

 20H'. Das zur Erzielung dieses Vorganges 

 notige Potential liegt sehr hoch, iiber dem der 

 Entwickelung von freiem entsprechenden. 

 Daher ist die Bildung des Persulfations 

 stets von 0-Entwickelung begleitet. Giinstig 

 sind: Hohe Konzentration; aus freier 

 H 2 S0 4 entsteht H 2 S 2 8 in reichlicherer Aus- 

 beute erst in ziemlich starken Losungen; 

 ferner niedrige Temperatur, weil in der 



