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Warme die groBere Zerfallsgeschwindigkeit 



des S 2 8 " die Ausbeute vermindert. Merk- 

 wiirdigerweise erfolgt die Oxydation des 

 S0 4 " zu S 2 8 " in der Losung dcr Sulfate 

 von NH 4 , K, Ni, Al mit viel bessercr Ausbeute 

 als in H 2 S0 4 . Stark erhoht wircl die Ausbeute 

 auch durch Zusatz von F'-Ionen. Strom- 

 verluste entstehen durch Rsduktion des 

 S 2 8 " an der Kathode und bei Konzentra- 

 tionen der H 2 S0 4 liber 60% durch Hydrolyse 

 zu Caroscher Saure H S0 5 ; die letztere 

 geht mit H 2 zum Teil in H 2 S0 4 und H 2 2 

 iiber, welches letztere an der Anode H 2 

 bildet. 



Losungen von H 2 S 2 8 und der Persulfate 

 sind i'arblos. Die Bildungswarme ist nach 

 Berthelot: 



S 2 + 70 + aq = = H 2 S 2 8 aq + 24 700 cal. 



Die Bildung aus 2H 2 S0 4 und ist endo- 

 thermisch und erfordert 34 800 cal. 



H 2 S 2 8 zeigt in ihrem chemischen Ver- 

 halten nahe Beziehung zu H 2 2 und hat 

 daher wahrscheinlich die Konstitution: 



-OH 



SO, 



S0 2 



OH 



welche sie als ein Wasserstoffsuperoxyd 

 erscheinen laBt, dessen beide H-Atome durch 

 den HS0 3 -Rest ersetzt sind. 



Das S 2 8 "-Ion zeigt groBe Tendenz, 

 wieder in S0 4 "-Ion uberzugehen. Infolge 

 davon sind H 2 S 2 8 und ihre Salze kraftige 

 Oxydationsmittel. Cl' und Br' werden durch 

 H 2 S 2 8 ihrer Laclungen beraubt und als Gase 

 abgeschieden, Fe", Cr" zu Fe 1 " und Cr0 4 " 

 oxydiert. Aus J'-Lb'sungen wird langsam 

 J abgeschieden. Dagegen vermag H 2 S 2 8 

 zum Unterschied von H 2 2 weder KMn0 4 

 zu entfarben, noch aus Cr0 3 Ueberchrom- 

 saure zu erzeugen. Organische Farbstoffe 

 werden gebleicht, Indigolosung entfarbt, 

 substituierte Phenole in Dioxybenzole ver- 

 wandelt usw. Die Persulfate der Alkalien 

 werden technisch hergestellt und i'inden 

 ihrer Oxydationswirkungen wegen maimig- 

 fache Anwendung. Die Persulfate der alka- 

 lischen Erden sind loslich in H 2 (Unter- 

 schied von H 2 S0 4 ). Die Persulfate der schwe- 

 ren Metalle lassen sich durch doppelte Um- 

 setzung gewinnen. 



Analyse: Qualitativer Nachweis: Mit 

 Strychninnitrat fallt das schwerlb'sliche 

 Strychnmpersulfat aus. Mit Guajacktinktur 

 tritt Blaufarbung ein. Unterschied von 

 H 2 2 s. oben. 



Quantitative Bestimmung. Gravi- 

 metrisch: 1. Nach Reduktion mit S0 2 fallt 

 man mit BaCl 2 und bringt das gefallte BaS0 4 

 zur Wagung. " 2. Man fallt mit Strychnin- 



nitrat, laBt 24 Stundcn stehen und trocknet 

 den mit moglidisi \vcnig !!.,<> ausgewaschenen 

 Niederschlag bei 100 bis zur Gewichts- 

 konstanz. 



Mafianalytisch : Man kocht die Persulfat- 

 losung 20 Minuten lang und titriert die nach 

 dcr Gleichung K 2 S 2 8 + H 2 = = K S0 4 + 

 H 2 S0 4 + gebildete H 2 S0 4 mit NaOH; 

 oder man erwarmt mit iiberschiissiger KJ 

 und titriert das ausgeschiedene J mit Thio- 

 sulfat; oder man versetzt mit iiberschiissigem 

 FeS0 4 und titriert den UeberschuB mit 

 KMn0 4 zuriick. 



H,S0 5 , Carosche Saure, Monosulfo- 

 persaure. Entsteht b?i Einwirkung von 

 starker H 2 S0 4 auf Persulfate oder H 2 S 2 8 

 und durch Versetzen von kalter konz. 

 H 2 S0 4 mit H 2 2 . Als chemisches Indivi- 

 duum wurde sie von Caro erkannt, ausfiihr- 

 lich untersucht besonders von Baeyer und 

 Villiger. Diese Forscher leiteten aus dem 

 Verhaltnis ihres Oxydationswertes zu der 

 Menge des aus ihr zu erhaltenden S0 3 die 

 Forinel H 2 S0 5 ab und fassen sie auf als 

 Produkt der Hydrolyse von H 2 S 2 8 : 



S0 3 H + HOH 



S0 3 H 



= H 2 S0 4 



OH 



S0 3 H 



wonach sie als einbasische Saure erscheint. 

 Die Losung von Monosulfopersaure wird 

 leicht weiter hydrolysiert; die zweite Stufe 

 fiihrt zu H 2 2 : 



OH 



S0 3 H + HOH 



H 2 S0 4 + H 2 2 . 



Die Hydrolyse geht langsam in verdunn- 

 ter, rasch in starker H 2 S0 4 -Losung vor sich; 

 sie fiihrt zu einem Gleichgewicht, da, wie 

 erwahnt, aus H 2 2 und H 2 S0 4 sich Caro- 

 sche Saure bildet. In ihren oxydierenden 

 Eigenschaften unterscheidet sich H 2 S0 5 

 von H 2 S 2 8 dadurch, daB sie aus J'-Ionen- 

 losungen sofort Joel abscheidet, wahrend 

 H 2 S 2 8 dies nur langsam, Mischungen von 

 H 2 S0 4 mit H 2 2 (in frischem Zustande) gar 

 nicht tun. Die b?im Zusatz von konzentrier- 

 ter H 2 S0 4 zu Persulfaten gebildete Fliissig- 

 keit riecht ahnlich wie Chlorkalk und zeigt 

 auBerordentlich stark oxydierende Wir- 

 kungen; sie vermag z. B. Amine direkt zu 

 Nitroso- und Nitroverbindungen zu oxy- 

 dieren. Von H 2 2 ist Carosche Saure durch 

 das Ausbleiben der Keaktionen mit KMn0 4 

 und Ti0 2 zu unterscheiden. 



Thioschwefelsaure, H 2 S 2 3 . 1799 

 wurde Natriumthiosulfat von Chaussier 

 bei der Darstellung von Soda durch Gluhen 

 von Na 2 S0 4 mit Kohle entdeckt. Von Gay- 

 Lussac stammt der iriiher gebrauchliche 

 Name ,,unterschweflige Saure". 



Thiosulfate werden auf verschiedene Weise 



