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Sanerstoffgruppe (S 



gewonnen: 1. Aus S durch Schmelzen mit 

 Alkali oder Kochen niit Alkalilosung: GNaOH 

 - 4S == 3H 2 + Na 2 S 2 3 + 2Na 2 S. 2. Aus 

 Na 2 S + Na 2 S0 3 in wasseriger Losung mit J 

 nacli der Gleichung: Na 2 S + Na 2 S0 3 + 2 J = 

 Na 2 S 2 3 + 2Na J oder als lonengleichung 

 geschrieben: 



S" + S0" 3 + 2J == S 2 3 " + 2J". 



3. Aus Polysulfiden durch Oxydation: 



K 2 S 5 + 30 = K 2 S 2 3 + 3S 



4. Aus Sulfiten durch Addition von S 

 beim Kochen der wasserigen Losung mit S: 

 K 2 S0 3 + S = = K 2 S 2 3 . - - Aufierdem bilden 

 sich Thiosulfate noch nach verschiedenen 

 anderen, weniger wichtigen Reaktionen. 



Als Konstitution der Thioschwef elsaure wird 



SH 



SO., 



angenommen, welche Formel sie 



als Schwefelsaure erscheinen laBt, in der 

 eine OH-Grnppe durch die SH-Gruppe er- 

 setzt ist. 



In freier Form ist H 2 S 2 3 auBerst un- 

 bestandig und nur in sehr verdiinnter Losung 

 fiir kurze Zeit zu erhalten. Sie zerfallt 

 schnell in H 2 S0 3 und S, der sich in amorpher 

 Form abscheidet. In verdiinnten Thiosulfat- 

 losungen tritt die S-Abscheidung beim 

 Ansauern nicht sofort ein, indera sich zuerst 

 eine an S tibersattigte Losung zu bilden 

 scheint. DaB der Zerfall sofort nach Zusetzen 

 der Saure beginnt, erkennt man, wenn man 

 neutralisiert, bevor der S auftritt; es fallt 

 dann trotzdem S aus. In alkoholischer Losung 

 scheint die Saure etwas bestandiger zu sein. 

 Infolge der Unbestandigkeit der freien Saure 

 laBt sich iiber ihre physikalischen Eigen- 

 schaften wenig aussagen. Losungen der 

 H 2 S 2 3 zeigen sofort nach der Herstellung 

 einen eigenturnlich herben, zusammenziehen- 

 den Geschmack. 



Ueber ihre Leitfahigkeit liegt eine Messung 

 von Ho 11 em an vor, welcher bei 25 fand: 



(32 



OO 



I 

 192. 



(438) 



a. 

 0,667 



1 Das Resultat zeigt jedenfalls, daB H 2 S 2 3 

 eine starke Saure, etwa wie H 2 S0 4 , ist. Die 

 Wanderungsgeschwindigkeit des Thiosulfat- 

 ions bei 25 ist 85. 



Die Bildungswarme wird von Berthelot 

 und Thomson ziemlich verschieden an- 

 gegeben. 



OQIOO 



/69 500 (Thomson), 



|79 400(Berthelot). 



Die Salze sind ziemlich bestandig; sie 

 enthalten fast immer Kristallwasser. Die 

 Alkalithiosulfate sind in H 2 leicht loslich, 



die tibrigen schwer loslich. Saure Salze 

 sind nicht bekannt. 



Das Thiosulfation ist leicht oxydierbar. 

 Bei elektrolytischer Oxydation entstcht 

 anodisch Tetrathionat: 2S 2 3 " + + H 2 

 : S 4 6 " -f 20H', da dieseni Vorgang das 

 niedrigste Potential entspricht. Das Anoden- 

 potential liegt je nach Konzentration und 

 Stromdichte bei'+ 0,75 bis 0,95 Volt (gegen 

 die Wasserstoffnormalelektrode). Das Tetra- 

 thionation ist gegen weitere Oxydation recht 

 bestandig. Um glatte S 4 6 '''-Bildung zu 

 erzielen, muB man auf Neutralitat der Losung 

 achten. Denn in alkalischer Losung unterliegt 

 S 4 6 " einer hydrolytischen Spaltung zu 



S 3 6 ": 

 4S 4 6 " 



2S 3 6 " +3H 2 0. 



60H'-^5S 2 3 



Das entstehende Trithionat wird leicht zu 

 Sulfat oxydiert. In schwach saurer Losung 

 zerfallt S 2 3 "-Ion: 



und gibt Bisnlfit, welches beim herrschenden 

 Anodenpotential zu Sulfat oxydiert wird: 

 HS0 3 ' + == S0 4 " + H-; die Losung wird 

 dadurch starker sauer, so daB also die Sulfat- 

 bildung in saurer Losung sich selbst begiin- 

 stigt. Che mis ch wird S 2 3 " durch Stoffe, 

 deren Oxydationspotential nicht zu hoch 

 liegt, ebeni'alls zu S 4 6 " oxydiert, z. B. durch 

 Fe - " und J. Die letztere Reaktion: 2S 2 3 " 

 + 2 J = 2 J + S 4 6 " bildet die Grundlage eines 

 wichtigen maBanalytischen Verfahrens ( Jodo- 

 metrie). H 2 2 oxydiert in dauernd neutral 

 gehaltener Losung zu Tetrathionat, sonst zu 

 Sulfat und Trithionat. Cl, Br, HN0 3 , Cr0 3 , 

 KMn0 4 geben Sulfat. Metalle, welche sehr 

 schwer Ib'sliche Sulfide bilden, entziehen der 

 Thioschwef elsaure den S der SH-Gruppe. 

 Ag 2 S 2 3 und HgS 2 3 , weiBe Niederschlage, 

 werden beim Kochen schwarz durch Bildung 

 von Ag 2 S und HgS. 



Thioschwefelsaure besitzt groBe Neigung 

 zur Bildung komplexer Salze; die meisten 

 unlb'slichen Thiosulfate losen sich in iiber- 

 schiissigem Alkalithiosulfat unter Bildung 

 von zum Teil sehr bestandigen komplexen 

 Anionen auf. 



Bei starkerem Erhitzen unter Luftab- 

 schluB zersetzen die Thiosulfate sich in Thio- 

 sulfat und Polysulfid. 



Na 2 S 2 3 , sogenanntes ,,unterschweflig- 

 saures Natron" wird technisch in groBeren 

 Mengen hergestellt und dient unter anderem 

 als Fixiermittel in der Photographic, als 

 Antichlor in Bleichereien und bei der Papier- 

 fabrikation. 



Analyse: Qualitativer Nachweis: 

 Thiosulfate geben beim Ansauern Geruchnach 

 S0 2 und Fallung von S. Mit BaCl 2 gebeu 

 Thiosulfate in nicht zu verdiinnten Losungen 

 weifies BaS 2 3 , loslich in 400 Teilen H 2 0, 

 mit AgN0 3 weiBes, beim Kochen schwarz 



