

Sauerstoffgruppe (Scliw. -tv>l ) 



S 2 C1 2 



Die iibrigen zersetzen sich leicht beira 

 Erwarmen. 



Trithionsaure, H 2 S 3 6 . Die Trithion- 

 saure bildet sich beim Erhitzen von KHS0 3 

 niit S, aus den hoheren Polythionsauren durch 

 Einleiten von S0 2 und durch freiwillige Zer- 

 setzung; findet sich daher in der Wacken- 

 roderschen Fllissigkeit. Ferner entsteht sie 

 aus Thiosulfaten mit S0 2 neben Tetra- und 

 Pentathionsauren, beim Verseifen von N 3 S 4 

 mit H 0, aus S 2 C1 2 mit Sulfiten: 



+ 2KS0 3 = K 2 S 3 6 + 2KC1 + S. 



Die wasserige Losung der freien Saure 

 wird erhalten durch Zersetzung des Kalium- 

 salzes mit H 2 SiF 6 oder HC10 4 ; sie ist eine 

 farb- und geruchlose, wenig bestandige 

 Fliissigkeit. Sie zerfallt nach: H S 3 0, 

 H 2 S0 4 +S0 2 +S. 



Oxydationsmittel geben leicht H 2 S0 4 ; 

 H 2 S wirkt im Gegensatz zu H 2 S 4 6 nicht ein. 



Mit CuS0 4 entsteht in der Warme ein 

 Niederschlag von CuS, mit HgN0 3 von HgS. 

 AgN0 3 erzeugt eineweiBeFallung, dieallmah- 

 lich durch Uebergang in Ag 2 S schwarz wird. 



H 2 S 3 6 bildet nur neutrale Salze, welche 

 in H 2 leicht loslich sind, ausgenommen das 

 Hg", Hg- und Ag--Salz. Beim Erhitzen 

 zersetzen sie sich in Sulfat, SO, und S. In 

 Losung sind sie ebenso unbestandig wie die 

 freie Saure. Trithionate werden durch 

 H 2 S in Sulfat, Thiosulfat und S verwandelt; 

 durch K 2 S in Thiosulfat nach der Gleichung: 

 K 2 S 3 6 + K 2 S == 2K 2 S 2 3 . 



Durch Alkali werden sie hydrolysiert: 



2K 2 S 3 6 + 6KOH = K 2 S 2 3 + 4K 2 S0 3 



+ 3H 2 0. 



Tetrathionsaure, H 2 S 4 6 . Tetrathion- 

 saure wurde 1842 von Fordos und Gelis bei 

 der Reaktion von J mit Na 2 S 2 3 entdeckt. 

 Bildung: 1. in der Wackenroderschen 

 Fliissigkeit; 2. durch elektrolytische Oxy- 

 dation von Na 2 S 2 3 bei einem Anoden- 

 pptential von + 0,75 bis + 0,95 Volt (gegen 

 die Wasserstoffnormalelektrode), oder durch 

 Oxydation mit J, Fe-" u. dgl. ; 3. aus H 2 S 5 6 

 durch freiwillige Zersetzung; aus H 2 S 3 6 

 durch Addition von S. 



Die freie Saure wird in Losung erhalten 

 durch Zersetzen des Kaliumsalzes mit Wein- 

 saure. In verdiinnter Losung ist H 2 S 4 6 

 ziemlich bestandig, in konzentrierter zerfallt 

 sie beim Kochen in S, S0 2 und H 2 S0 4 . 

 Durch HN0 3 , Cl usw. wird H 2 S 4 6 zu H 2 S0 4 

 oxydiert, durch S0 2 wird ihr S entzogen und 

 H 2 S 3 6 gebildet. H 2 S reagiert nach: H S 4 6 



; einTeil desfreiwerden- 



den S tritt mit weiterer H 2 S 4 6 zu H 2 S 5 6 

 zusammen. Die Tetrathionate sind in H 2 

 leicht loslich; durch Fallen mit Alkohol 

 lassen sie sich kristallisiert erhalten. In 

 Losung zersetzen sie sich langsam; es ent- 

 steht ein Gemisch von Tri- und Penthathio- 



nat, Sulfat und S0 2 . Oxydationsmittel fiihren 

 die Salze in Sulfat liber, Reduktionsmittel 

 z. B. H 2 geben glatt Thiosulfat. Durch 

 Alkalien werden die Tetrathionate hydroly- 

 siert etwa nach: 



4S 4 6 " + 60H' = 5S 2 3 "+ 2S 3 6 " +3H 2 0. 



Von den Trithionaten unterscheiden sich 

 die Tetrathionate dadurch, da6 sie beim 

 Kochen mit CuS0 4 kein CuS liefern. 



Pentathionsaure, H 2 S 5 6 . Die Existenz 

 dieser Saure ist friiher ofter bestritten 

 worden ; durch die Darstellung kristallisierter, 

 analysenreiner Salze durch Debus wurde die 

 Frage eutschieden. Bildung: In der Wacken- 

 roderschen Fliissigkeit; auch durch einige 

 andere Reaktionen wird H 2 S 5 6 erhalten. 



H 2 S 5 6 ist wenig bestandig; mit H 2 S 

 scheid^et sie S ab: H 2 S 5 6 + 5H 2 S -- 6H 2 

 + 10S. Durch S0 2 wircl sie teilweise in 

 H 2 S 3 6 und H 2 S 4 6 verwandelt. 



Die Pentathionate sind in H 2 leicht los- 

 lich, sehr zersetzlich und gehen unter S-Ab- 

 scheidung in Tetrathionate, und weiterhin in 

 Trithionate iiber. In alkalischer Losung tritt 

 sofort Zerfall in S und Tetrathionat ein. 

 Oxydationsmittel liefern Sulfat, Reduktions- 

 mittel zunaclist Tetrathionat, dann Thiosul- 

 fat, schlieBlich Sulfid. Ammoniakalische 

 AgN0 3 -Losung farbt zuerst braun, dann 

 scheidet sich Ag 2 S aus, die entsprechende 

 Reaktion findet mit Hg(CN) 2 statt. 



Hexathionsaure, H 2 S 2 6 . Das Kalium- 

 salz dieser Saure ist von Debus aus der 

 Wackenroderschen Fliissigkeit dargestellt 

 worden. 



9. Photochemie. S zeigt ein Banden- und 

 ein Linienspektrum. Das Bandenspektrum 

 entsteht in Vakuumrohren unter dem Ein- 

 fluB der Entladungen des Funkeninduktors, 

 wenn keine Leidener Flaschen eingeschaltet 

 werden, oder durch Verdampfen von S oder 

 vonS-Verbindungen in der Wasserstofflamme. 

 Besonders intensiv sind in dem in der Wasser- 

 stofflamme erzeugten Spektrum Strahlen 

 der Wellenlange 396, 404, 408,5, 427, 431,5, 

 444,5, 457,5, 471, 498. Die Flamme ist blau 

 gefarbt. Ein charakteristisches Linienspek- 

 trum wird bei Einschaltung von Leidener 

 Flaschen im Vakuumrohr und in der Funken- 

 strecke bei gewohnlichem Druck erhalten. 



Ein Absorptionsspektrum in iiberhitztem 

 S-Dampf haben Gernez und Salet beschrie- 

 ben. 



Die wichtigeren photochemischen Reak- 

 tionen des S und seiner Verbindung wurden 

 in den vorhergehenden Abschnitten erwahnt. 



10. Kolloidchemie. Die durch Zersetzung 

 von SO., mit H 2 S erhaltene Wackenroder- 

 sche Fliissigkeit enthalt den S zum Teil in 

 Form feiner Tropfchen, zum Teil in kolloidaler 

 Losung. Debus erklarte den S der Wacken- 

 roderschen Fliissigkeit fiir eine neue Modifi- 



