Sauerstoffgruppe 



GOT 



katioa and nannte ihn <5- Schwefel. - - Nach 

 diesem Verfahren lassen sich keiue klaren 

 Losungen von kolloidalem S herstellen, 

 dieselben sind vielmehr stets milchig getriibt. 

 Ein Verfahren, welches klare Losungen liefert, 

 ist von Raf f o beschrieben worden. Man laBt 

 eine konzentrierte Na 2 S 2 3 -Losung in kalt 

 gehaltene H 2 S0 4 vom spezifischen Gewicht 

 1,84 tropf eln. Man erhalt so eine triibe gelblich- 

 weiBe Fliissigkeit, welche sich beim Erwar- 

 men zu einer hellgelben Losung klart. Man 

 filtriert durch Glaswolle und zentrifugiert 

 den beim Erkalten ausgeschiedenen S ab. 

 Derselbe lost sich wieder in H 2 und wird 

 durch Na 2 C0 3 zur weiteren Reinigung gefallt. 

 Der gefallte S lost sich vollstandig in H 2 

 zu einer klaren kolloidalen Losung mit 4,5 %S 

 und 1,5% Na 2 S0 4 . Die Losungen sind am 

 bestandigsten bei einem bestimmten Gehalt 

 an Elektrolyt. Bei fortgesetzter Reinigung 

 durch Dialyse zeigt sich, daB in dem MaBe, 

 wie die Elektrolyte entfernt werden, der 

 Schwefel ausfallt. Aber auch durch erhohte 

 Elektrolytkonzentration wird er ausgefallt; 

 nur existiert fiir die kolloidalen S-Losungen, 

 im Gegensatz zu anderen kolloidalen Losun- 

 gen, kein Schwellenwert, oberhalb dessen 

 der S quantitativ ausfallt, sondern die Los- 

 lichkeit ist eine stetige Funktion der Elek- 

 trolytkonzentration. In heiBein H 2 ist die 

 Loslichkeit groBer als in kaltem. Die kolloi- 

 dalen S-Losungen sind sehr homogen; sie be- 

 stehen zum groBeren Teil aus Amikronen; 

 die Teilchen sind negativ geladen. Bei lange- 

 rem Stehen kristallisiert Sj aus ihnen aus. 

 Der gefallte, wieder in H 2 losliche S ist 

 etwas plastisch und enthalt stets erhebliche 

 Mengen H 2 und Salze, von denen er sich 

 nicht befreien laBt, ohne gleichzeitig seine 

 Loslichkeit einzubuBen. 



The Svedberg hat Isobutylalkosole des 

 S durch Zerstauben von Sin der Funkenstrecke 

 erhalten. Auch Glycerinosole, welche je nach 

 der TeilchengroBe violettblau, griin, gelb- 

 braun bis rotbraun gefarbt sind, sind bekannt ; 

 am unbestandigsten sind die violettblauen 

 (Wolfg. Ostwald). Kolloidale Losungen 

 von S, ( in CS 2 werden erhalten, wenn man 

 abgeschreckten S, solange er noch plastisch 

 ist, mit CS 2 extrahiert; zugleich mit dem S;. 

 geht dann stets auch etwas S,, in kolloidaler 

 Form in Losung. Nach Wig and wird eine 

 kolloidale Losung von S,, in CS 2 auch er- 

 halten im ersten Moment beim Bestrahlen 

 von Losungen von S;.. 



Literatur. Br. Linne, Schwefel. In Gmelin- 

 Kruut - Fr iedhcims Handbuch der an- 

 organinchen Chemie, 1, 1. Heidelberg 1907. 

 V. Auger, Sou/re. In Mo is sans Traits, de 

 chimie miner ale. Paris 1904. 



H. Bftiune. 



c) Selen. 

 Se. Atomgewicht 79,2. 



1. Atomgewicht. 2. Vorkommen. 3. Ge- 

 schichtc. 4. Darstellung. 5. Elemcntares Selcn. 

 Formarten und physikalische Konstanten ; 

 kolloidales Selen. G. Valenz, lonen. 7. Spezielle 

 Chemie. 8. Analytisclic Chemie. 9. Photo- 

 chemie, Selenzellen. 10. Spektralchemie. 11. Ver- 

 wendung. 



1. Atomgewicht. Das Atomgewicht, von 

 den meisten Autoren aus dem Verhaltnis 

 Silberselenit zu Silber oder aus der Synthese 

 des Selen-4-ehlorids ermittelt, ist von der 

 internationalen Kommission fur das Jahrl912 

 zu 79,2 festgesetzt worden. 



2. Vorkommen. Selen gehort zu den 

 selteneren Elementen, ist aber gleichwohl 

 auf der Erde ziemlich verbreitet. Li freiem 

 Zustande soil es sich zusammen mit Schwefel 

 auf der Insel Volcano vorfinden. Sonst 

 findet es sich meist an Metalle gebunden, 

 z. B. als Eukairit (Selen-Kupfer-Silber, 

 Chile) und als Zorgit (Selen-Kupfer-Blei, 

 Argentinien). Indessen sind diese eigent- 

 lichen Selenmineralien nicht haufig. Meistens 

 komnit das Se als Verunreinigung von 

 Kiesen vor, in Rio Tinto (Spanien), Falun 

 (Schweden) und in Deutschland im Rammels- 

 berger Kupferkies und im Mansfeldischen 

 Kupferschiefer. Beim Abrb'sten dieser Kiese 

 wird es von den Rostgasen mitgefuhrt, 

 und setzt sich teils in den Flugstaubkanalen 

 ab, teils gelangt es in die Bleikammern 

 der Schwefelsaurefabriken. Der Kammer- 

 schlamm enthalt mitunter 2 bis 3% Se. 



3. Geschichte. Berzelius untersuchte 

 1817 den Kammerschlamm einer mit Faluner 

 Schwefel arbeitenden Schwefelsaurefabrik, 

 in dem er, einigen charakteristischen Re- 

 aktionen zufolge, Tellur vermutete. Indessen 

 iiberzeugte er sich bald, daB die Reaktionen, 

 welche das Tellur vorgetauscht hatten, 

 einem neuen Grundstoff zukamen, welchen 

 er, um die Aehnlichkeit mit dem Tellur 

 anzudeuten, Selen nannte (oelr^i] == Moud, 

 tellus == Erde). 



4. Darstellung. Zur Darstellung des Se 

 dienen entweder Selenmineralien oder 

 die selenhaltigen Abfallprodukte der 

 Schwefelsaurefabrikation. Zorgit, aus 

 dem zur Zeit viel Se dargestellt wircl 

 sein Se-Gehalt betragt bis 31% , wird 

 mit Konigswasser zersetzt. Auf Zusatz 

 von viel Wasser scheidet sich das Blei 

 als Chlorid ab, und aus der Lo'siwig wird 

 dann das Se mit Schwefeldioxyd nieder- 

 geschlagen. Aus Bleikammerschlamm 

 extrahiert man das Se mit starker Cyankali- 

 losung; sie nimmt das Se als Selencyan- 

 kalium KCNSe auf. Durch Ansauern setzt 

 man die Selencyanwasserstoffsaure in Frei- 

 heit; sie zerfallt in Blausaure und Se, welches 

 sich in roten Flocken absetzt. Es wird 



