608 



Sauerstoff gruppe ( Selen) 



geschmolzen und kommt in kleine Flatten 

 gegossen in den Handel. - - Durch Auflbsen 

 dieses Handelsselens in Salpetersaure, Re- 

 duktion mit Schwefeldioxyd und Subli- 

 mation des gefallten Se im Kohlendioxyd- 

 strom kann man das Produkt weiter reinigen. 

 5. Formarten. Se tritt, wie Schwefel, in 

 verschiedenen Formarten auf . Eine Ueberein- 

 stimmung der Modifikationen beider Elemente 

 ist nicht deutlich. - Kiihlt man geschmol- 

 zenes Se rasch ab, so erhalt man die gewblm- 

 liche, glasige Form, das Se, welches als tinter- 

 kiihlte Fltissigkeit aufzufassen ist. Es ist 

 vb'llig amorph, bei Zimmertemperatur sprbde 

 und pulverisierbar, dunkelfarbig, in dunnen 

 Splittern rot durchscheinend, ein Nichtleiter 

 der Elektrizitat. Fein pulverisiert ist es 

 ein rotes Pulver, identisch mit dem aus 

 Lbsungen von seleniger Saure durch Re- 

 duktionsmittel ausgefallten flockigen Se. 

 In Scliwefelkohlenstoff lost es sich schwer, 

 aber vollkommen auf. Aus dieser Lbsung 

 kristallisiert das rote Se,?, welches in zwei 

 verschiedenen monoklinenKristallformen auf- 

 tritt und inSchwefelkohlenstoff noch schwerer 

 Ibslich ist wie das vorige. Auch Se,,' leitet 

 die Elektrizitat nicht. Beim Erhitzen 

 gehen Se und Se^ in das graue, kristalli- 

 nische, metallische Se ; < iiber, nnlbslich in 

 Scliwefelkohlenstoff. Dieses metallische Se 

 existiert nach neueren Untersuchungen in 

 zwei Formen, SCA und Ses, die sich durch 

 Aussehen, spezifisches Gewicht und Leit- 

 vermbgen fiir Elektrizitat unterscheiden. 

 Beim Erwarmen des unterkuhlten Se auf 

 80 bis 130, entsteht unter Warmeabgabe 

 vorwiegend SBA. Es ist metallisch grau, 

 mit rbtlichem Schimmer, rotem Strich, 

 sprode und pulverisierbar. In vollig reinem 

 Zustande, frei von Selendioxyd, hat es kein 

 elektrisches Leitvermbgen. SBB dagegen 

 ist blaugrau, duktil, hammerbar; es ent- 

 steht aus SCA unter Volumabnahme, mit 

 merklicherGeschwindigkeit bei Temperaturen 

 oberhalb 160 und leitet die Elektrizitat. 

 Bei jeder Temperatur besteht ein Gleich- 

 gewicht zwischen beiden Formen, welches 

 sich durch Erhbhung zugunsten von See, 

 durch Erniedrigung zugunsten von SBA 

 verschiebt, sich aber nur auBerst langsam 

 einstellt. Die Einstellung kann durch 

 Katalysatoren, z. B. Silber, beschleunigt 

 werden. Durch rasches Abkiihlen von 200 

 auf Zimmertemperatur kann SCB in unter- 

 kiihltem Zustande erhalten werden; seine 

 Leitfahigkeit ist dann 3- bis 5-mal so groB als 

 bei 200, es hat also einen negativen Tempe- 

 raturkoeffizienten. Allmahlich, in dem MaBe 

 wie sich See in SCA zuriickverwandelt, 

 nimmt die Leitfahigkeit ab. - Es ist un- 

 entschieden, ob es sich nm Isomerie oder 

 Polymeric handelt. Die Verhaltnisse liegen 

 offenbar ahnlich wie beim S |U und S/.. 



nur spielen sich die Umwandlungen bei Se 

 in der festen Phase ab (s. auch unter 9). 

 Die Umwandlung Se -> Se^ -> Se ; . ist von 

 Energieabnahme begleitet. 



Physikalische Konstanten. Schmelz- 

 punkt: Se: erweicht bei 60; Se^: 170 bis 



:180; Se ; : 217. Siedepunkt : 688 bei 

 760 mm; ca. 310 im Kathoclenlichtvakuum. 

 Spezifisches Gewicht: Se a 4,27; Se^ 4,47; 

 Se,-, bei ca. 200 kristallisiert, (Se B ), 4,8. 

 bei ca. 130 kristallisiert, (Se A ), ca. i,6. 

 Spezifische Warme : Se, von 19 bis + 87 

 = 0,1031, von -27 bis +8 == 0,0746; 

 Se,,, von 25 60 == 0,084. 



Se-Dampf ist gelb, heller wie Schwefel- 

 dampf. Zwischen 900 und 1800 ent- 

 spricht seine Dichte der MolekulargrbBe Se 2 . 

 Die MolekulargrbBe des gelbsten Se ist 

 sehr verschieden gefunden worden, von S a 

 (in Phosphor) bis gegen Se x (sehr verdiinnte 

 Losung in Schwefelchloriir). 



Kolloidales Selen. Kolloidales Se laBt 

 sich durch Dispersions- und Reduktions- 

 methoden erhalten. Durch kathodische 



| Beladung von Se, welches man aus prak- 

 tischen Grtinden auf ein Platinblech auf- 

 schmilzt, erhalt man bereits bei geringen 

 Spannungen gelbrote wasserige Lbsungen. 

 Durch Reduktion von 0,2-prozentiger 

 seleniger Saure mit 0,5 / 00 Hydrazinhydrat 

 lassen sich unbegrenzt haltbare Sole ge- 

 winnen. Durch Sauren oder durch Kolloide 

 mit positiver Ladung wird das Se aus diesen 

 Lbsungen ausgefallt. Auf diese Weise 

 lassen sich nur sehr verdiinnte Lbsungen 

 herstellen. Konzentrierte und kolloidales 

 Se in fester Form lassen sich mit Hilfe von 

 Schutzkolloiden nach dem Paalschen Ver- 

 fahren, mit Protalbin- und Lysalbinsaure 

 und deren Alkalisalzen gewinnen. 3 g 

 protalbinsaures Natrium in 45 ccm Wasser 

 gelbst werden mit einer wasserigen Losung 

 von 1,63 g seleniger Saure versetzt. Hierbei 

 scheidet sich Protalbinsaure aus, die durch 

 Zusatz von Natronlauge wieder in Losung 

 gebracht wird. Durch Zugabe von 2 g 

 kauflicher Hydrazinhydratlbsung und An- 

 sauern mit verdiinnter Salzsaure wird die 

 selenige Saure reduziert und durch Er- 

 warmen wird die Reduktion beendet. Die 

 Adsorptionsverbindung von Se und Prot- 

 albinsaure scheidet sich in roten Flocken 

 ab. Zusatz von Soda bringt die Fallung 

 wieder in Losung. Durch Dialyse gegen 

 Wasser wird sie gereinigt. Das feste Kolloid 

 erhalt man durch Eintrocknen der auf dem 

 Wasserbad konzentrierten Losung im Vakuum 

 iiber Schwefelsaure in dunkelroten, email- 

 glanzenden Lamellen, die 32,7 % Se enthalten. 

 Der Se-Gehalt laBt sich nocn steigern. So 

 erhielt Paal ein Produkt, welches neben 

 freier Lysalbinsaure 97,06% Se enthielt 

 und dabei vollstiindig Ibslich war. 



