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Sauerstoffgruppe (Selen) 



entsteht Se-Saure H 2 Se0 4 , bei der Ein- 

 wirkung von Chlor auf selenige Saure. 

 Zur Reindarstellung laBt man Chlor auf 

 selenigsaures Kupfer einwirken, reinigt das 

 so erhaltene selensaure Kupfer durch Um- 

 kristallisieren und scheidet aus der Lb'sung 

 desselben das Kupfer elektrolytisch ab. 

 Eine Reduktion der Se-Saure findet dabei 

 nicht statt. Wasserfreie Se-Saure von der 

 Formel H 2 Se0 4 scheidet sich beim Ab- 

 kiihlen einer im Vakuum bei 180 kon- 

 zentrierten Lb'sung als weiBe, sehr hygro- 

 skopische Kristallmasse aus. Sie schmilzt 

 bei 57 bis 58 und siedet im Hoehvakuum 

 bei 172 ohne Zersetzung. Bei Atmospharen- 

 druck laBt sie sich nicht destillieren, da sie 

 in der Hitze in Seleudioxyd und Sauerstoff 

 zerfallt. Abgesehen von ihrer leichteren 

 Reduzierbarkeitist die Se-Saure der Schwefel- 

 saure ahnlich. Ihre Starke ist, wie aus Leit- 

 fahigkeit und Neutralisationswarme zu 

 schlieBen ist, ungefahr die gleiche. Die 

 Seleniate sind in Sulfaten isomorph und 

 haben ahnliche Lbslichkeitsverhaltnisse. 

 Seleniate 3-wertiger Metalle und Alkali- 

 seleniate kb'nnen Alaune bilden; auch den 

 Doppelsulfaten vom Typus Me 1 ^ (S0 4 ) 2 

 Me 11 + 6H 2 entsprechenden Seleniate sind 

 in groBer Anzahl bekannt. 



Halogenverbindungen. Es sind zwei 

 Fluoride bekannt, SeF 4 und SeF 6 . Sie 

 entstehen durch direkte Einwirkung der 

 Elemente aufeinander, das erste bei Zimmer- 

 temperatur, das zweite bei -72. SeF 4 

 schmilzt bei 80 und siedet bei 100, 

 SeF 6 ist gasfbrmig. - - Mit Chlor existieren 

 die Verbindungen Se 2 Cl 2 und SeCl 4 . Se 2 Cl 2 

 entsteht bei der Einwirkung von Chlor 

 auf Se, welches in konzentrierter Schwefel- 

 saure gelbst ist. Es ist eine tiefrote Fliissig- 

 keit und siedet bei 143. Der Dampf ist 

 orangefarbig und hat bei 200 die der Formel 

 entsprechende Dichte. Die Eigenschaften 

 ahneln dem S 2 C1 2 . Es ist ein gutes Losungs- 

 mittel fiir Se. - - SeCl 4 wird durch Chlorie- 

 rung des vorigen erhalten. Es ist bei Zimmer- 

 temperatur fest und verdampft unterhalb 

 seines Schmelzpunktes. Der Dampf ist 

 gelb gefarbt und hat bei 200 die normale 

 Dichte. Bei hoherer Temperatur tritt Disso- 

 ziation ein. Von Wasser wird es weitgehend 

 hydrolysiert. Mit Ammoniak bildet es 

 unter anderem explosiven SeN. -- Bromide 

 sind analog zusammengesetzt. Zu erwahnen 

 ist die Existenz von Doppelsalzen der all- 

 gemeinen Formel [SeBr e ]Me I 2 , die aus brom- 

 wasserstoffsaurer Lbsung kristallisieren. 

 Jodide sind schlecht charakterisiert. 



Se und Schwefel scheinen sich nicht 

 zu verbinden. Die friiher beschriebenen 

 Produkte, durch Zusammenschmelzen von 

 Schwefel und Se und Behandeln der 

 Schmelze mit Schwefelkohlenstoff, oder 



durch Einwirkung von Schwefelwasserstoff 

 auf wasserige selenige Saure erhalten, sind 

 wohl als feste Lbsungen und Adsorptions- 

 verbindungen aufzufassen. 



In orga,nischen Verbindungen kann 

 Schwefel haufig durch Se ersetzt werden. 



8. Analytische Chemie. Qualitativ. 

 Selenverbindungen geben auf Kohle vor 

 dem Lbtrohr erhitzt einen charakteristischen 

 rettigahnlichen Geruch, der moglicherweise 

 auf die Bildung von Selenkohlenstoff zuriick- 

 zul'iihren ist. Die Bunsenflamme wird korn- 

 blumenblau gefarbt. - Aus Lbsungen von 

 seleniger Saure fallt durch Schwefelwasser- 

 stoff ein Gemisch von Se und Schwefel. 

 Schwermetallsalze bilden in schwach sauren 

 Lbsungen unlosliche Selenite. Die bemerkens- 

 werteste Eigenschaft der selenigen Saure 

 ist die leichte Reduzierbarkeit durch nas- 

 zierenden Wasserstoff, schweflige Saure, 

 Hydrazinsalze u. a., welche das Se in roten 

 Flocken ausfallen. Selensaure unterscheidet 

 sich von seleniger Saure durch die Unlbs- 

 lichkeit ihres Baryumsalzes und die Nicht- 

 fallbarkeit durch schweflige Saure. - Ein 

 empfindlicher Nachweis fiir elementares Se 

 ist die griine Farbe, mit der es sich in 

 hbchstkonzentrierter Schwefelsaure auflbst. 

 Sie beruht auf der Bildung von SeS0 3 . 



Quantitativ. Sarntliche gewichtsanaly- 

 tischen Methoden beruhen auf Reduktion 

 der selenigen Saure zu Se, welches ab- 

 filtriert und gewogen wird. Als Reduktions- 

 mittel dienen Schwefeldioxyd, phosphorige 

 Saure, Hydroxylamin- und Hydrazinsalze, 

 samtlich in stark salzsaurer Lbsung. 

 Zur maBanalytischen Bestimmung reduziert 

 man selenige Saure mit Jodwasserstoffsaure 

 und titriert das in Freiheit gesetzte Jod. - 

 Se-Saure wird gewichtsanalytisch wie sele- 

 nige Saure bestimmt. MaBanalytisch kann 

 man sie als starke Saure alkalimetrisch 

 bestimmen oder oxydimetrisch durch 

 Kochen mit starker Salzsaure und Auf- 

 fangen des freien Chlors in Jodkalilbsung. 



9. Photochemie, Selenzellen. Se ver- 

 mehrt unter dem EinfluB des Lichtes, und 

 zwar vorwiegend der langwelligen Strahlen, 

 sein Warmeleitungsvermbgen und in gleicher 

 Weise auch sein Leitvermbgen fur Elek- 

 trizitat. Hbrt die Belichtung auf, so geht 

 das elektrische Leitvermbgen wieder auf 

 den anfanglichen Wert zuriick, allerdings 

 nicht augenblicklich. Den Untersuchungen 

 von Marc zufolge beruht diese Vermehrung 

 der Leitfahigkeit im Licht auf einer Ver- 

 schiebung des Gleichgewichtes SBA ^ SCR 

 zugunsten von SBB, also derjenigen Modi- 

 fikation des Se, welcher allein ein Leitver- 

 mbgen zukommt; hbrt die Belichtung auf, 

 so stellt sich das Dunkelgleichgewicht wieder 

 her. Gestutzt wird diese Ansicht dadurch, 

 daB ein von 200 auf Zimmertemperatur 



