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[Cr(H 2 0) 6 ]"*-Ions liefern und hauptsachlich 



von starken Anionen, z. B. F', Cl', Br', J', 

 OH', C10 3 ', Br0 3 ', S0 4 ", S 2 6 ", N0 3 ', 

 P0 4 '", CH 3 C0 2 ' usw., gebildet werden. Die- 

 selben Anionen liefern aber anch die griinen 

 Chromisalze, die vielfach mit den violetten 

 isomer sind, aber den Saurerest zum Teil oder 

 vollig in komplexer Bindung enthalten. Die- 

 sen einfachen Salzen sind anzureihen die bei 

 hohen Temperaturen entstehenden Verbin- 

 dungen mit S, Se, N, P, B, C, Si. - Mit 

 schwiicheren Sauren, besonders den orga- 

 nischen, bildet Cr 111 hauptsaehlieh kom- 

 plexe Anionen von groBer Bestandigkeit. 

 z. B. mit S0 3 ", CN', CNS', Oxalsaure, 

 Weinsaure usw. Bestanclteil des Anions 

 ist Cr 111 auch in den Chromiten und Sul- 

 fochromiten. Endlich liefert Cr 111 mit 

 NH 3 und seinen Derivaten eine groBe Zahl 

 komplexer Kationen, die Chromammine, 

 die im folgenden Abschnitt gesondert be- 

 handelt werden. Die Vielseitigkeit der 

 Verbindungsformen deutet darauf, daB Cr 111 , 

 ebenso wie das ihm nahe verwandte Al in und 

 Fe m , eine sehr geringe Elektroaffinitat 

 besitzt. Die folgende allgemeine Charak- 

 teristik bezieht sich nur auf die violetten 

 Chromisalze und ihre griinen Umwandlungs- 

 produkte; alle iibrigen Verbindungen zeigen 

 so individuelle Ztlge, daB sie einer gemein- 

 samen Behandlung nicht zuganglich sind. 

 - Die violetten Chromsalze Ib'sen sich meist 

 mit blauvioletter Farbe in Wasser. Die 

 Lb'sungen haben alle im sichtbaren und im 

 ultravioletten Gebiet dasselbe nicht sehr 

 charakteristische Absorptionsspektrum; aus 

 ihnen fallt OH' Cr(OH) 3 , P0 4 '" violettes 

 Phosphat, C 2 4 " violettes Oxalat. H 2 S 

 fallt nicht, (NH 4 ) 2 S liefert nur Hydroxyd. j 

 Diese charakteristischen normalen lo-j 

 nenreaktionen tinterliegen nun zahlreichen 

 Storungen sobald 1. Chromitbildung ein- 

 treten kann oder 2. irgendwelche komplex- 

 bildenden Stoffe vorhanden sind. Die 

 violetten Chromisalze [Cr(OH a ) 6 ]X 3 gehen so- 

 wohl in fester Form wie in Lb'sung freiwillig 



besonders bei erhbhter Temperatur 

 in isomere oder doch nahe verwandte 

 griine (modifizierte) Salze iiber, die die er- 

 wahnten lonenreaktionen ganzlich oder zum 

 Teil verloren haben, die auch durchaus indi- 

 viduelle Absorptionsspektra zeigen und 

 demnach Komplexverbindungen der Form 

 [Cr(H 2 0\;_ n X n ] X 3 _ n oder von ahnlichem 

 Typus darstellen. Ueber die Natur der griinen 

 Verbindungen ist man nur in wenigen Fallen 

 genau unterrichtet. Die freiwillig in Lbsung 

 verlaufendeUmwandlung: violett ==^grim er- 

 folgt bei gewohnlicher Temperatur langsam; 

 ihre Geschwindigkeit nimmt mit steigender 

 Temperatur stark zu; sie fuhrt in alien 

 Fallen zu einem echten, von beiden Seiten 

 erreichbareiiGleichgewichtzwischenviolettem 



Salz und einem oder niehreren griinen 

 Umwandlungsprodukten, dessen Lage mit 

 steigender Temperatur sich stets zugunsten 

 der letzteren verschiebt, so daB diese bei 100 

 etwa vollig dominieren, wahrend in kalten 

 verdiinnten Losungen die violetten Fornien 

 herrschen. Geschwindigkeit der Umwandlung 

 und Lage des Gleichgewichtes sind in hohem 

 MaBe von dem Komplexbildungsvermogen 

 des Anions abhangig, das z. B. t'iir N0 3 ' 

 sehr gering,fiir S0 4 " schon sehr erheblich ist. 

 Diese Umwandlungserscheinungen der Lo- 

 sungen (und Schmelzen) sind auch von 

 EinfluB auf deren heterogene Gleichgewichte 

 (vgl. den Artikel ,,Phasenlehre") mit festen 

 Chromisalzen so zwar, daB das unare System 

 ,,Chromisalz" sich wie ein binares oder das 

 bimire System ,,Chromisalz-Wasser" sich 

 wie ein ternares verhalt. 



Bedingt wircl die ErhiJhung des Freiheits- 

 grades durch das Auftreten der ,,Zeit ; ' als 

 neuer, sonst nicht beriicksichtigter, unabhangiger 

 Variablen. Zum Ausdruck kommt diese Er- 

 scheimmg z. B. darin, daB eine Chromisalz- 

 losung bestimmter Konzentration ganz ver- 

 schiedene Gefrierpunkte zeigen kann je nach 

 dem Ziistancl, den das C'hromisalz durch die 

 Vorbehandlung angenommen hat. 



Die Chromisalze zeigen ganz allgemein 

 Giftwirkung, aber erheblich schwacher als 

 die Chromate. 



ub) Spezielle Chemie der Chromi- 

 salze. Chromifluoride. Das Anhydrid 

 CrF 3 bildet griine Kristalle; auBerdem kennt 

 man die violetten Hydrate [Cr(H 2 0) 6 ]F 3 und 

 [Cr(H 2 0) 6 ]F 3 .3H 2 6, ein grimes Hydrat 

 [Cr(H 2 0) 3 .F 3 ] 2 .H 2 0, das mit diesem poly- 

 mere griine [Cr(H 2 0) 6 ]CrF 6 .H,0 und schlieB- 

 lich [Cr^HaOjeJCrFg. Fluoriddoppelsalze exis- 

 tieren hauptsachlich vom Typus R 2 'CrF 5 

 und Rg'CrF,. 



Chromichloride. Das Anhydrid, 

 CrCl 3 , Chromchlorid, wird dargestellt aus 

 Metall oder einem Oxyd-Kohlegemisch und 

 Chlor oder aus Oxyd durch einen S 2 C1 - 

 Chlorstrom unter Erhitzung. Violette glim- 



merartige Blattchen, d'f 2,757; Dampf- 

 dichte bei 1200 normal. Sehr bestandig 

 gegen Sauren. Lost sich in Wasser (auch 

 beim Kochen) nicht ohne weiteres, wohl aber 

 leicht bei Zusatz sehr geringer Mengen Chro- 

 mosalze oder anderer Reduktionsmittel zu 

 einer griinen Fliissigkeit. 



Die Hydrate des Chromichlorides 

 gehbren wegen ihrer Isomerie- und Um- 

 wandlungserscheinungen zu den interessan- 

 testen Stoffen der anorganischen Chemie. 

 Bekannt sind 3 isomere 6-Hydrate (violett, 

 hellgriin, dunkelgriin), ein 4- und ein 10- 

 Hydrat bei alien ist die Konstitution genau 

 bestimmt; sie sind das Fundament der 

 Chemie der Chromisalze. i. Violettes 

 (graublaues) 6 -Hydrat [Cr(H 2 0) 6 ]Cl 3 (iso- 



