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Sauerstoffgruppe (Chrom) 



mer mit 2 und 3) erhalt man durch Einleiten 

 von HC1 in erne Chrominitratlosung, welche 

 das Ion [Cr(OH 2 ) B ]"' in groBer Konzentration 

 enthalt. Monoklin. gibt mit Wasser eine 

 blaue Losung, deren Gefrierpunkte zu Mole- 

 kulargewichten 60 bis 81 (je nach Konzen- 

 tration) fuhren (CrCl ? = 158,5); das molare 

 elektrische Leitvermogen einer 0,01 molaren 

 Losung bei 25 ist ^ 25 = 343 (reciprokeOhm). 

 Alles Chlor wird durch Ag- sot'ort gefallt. 

 2. Hellgriines 6-Hydrat (isomer mit i 

 und 3) [CrCl(H 2 0) 5 ]--Cl 2 .H 2 entsteht unter 

 engbegrenzten Versuchsbedingungen. Mikro- 

 kristallin, sehr hygroskopisch. Gibt blau- 

 griine Losungen mit jn Z5 ( fur 0^1 mol.) 

 = 208,5. Ag- fallt daraus nur 2 / 3 des Chlors 

 sofort. 3. Dunkelgrunes 6-Hydrat 

 [CrCl 2 (H 2 0) 4 ]- C1.2H 2 (isomer mit i und 2}. 

 Zur Darstellung werden lOOg Cr0 3 in 750 ccm 

 konzentrierter Salzsaure gelb'st und 2 bis 

 3 Stunden gekocht; dann dampft man stark 

 ein und kristallisiert das Produkt atis Wasser 

 um. Rhombisch, hygroskopisch: gibt eine 

 griine Losung, deren ^^ (0,01 mol.) 97,9 ist. 

 Ag- fallt nur l / 3 des Chlors sofort. Kon- 

 stitutionell ubereinstimmend mit 3 sind 

 dunkelgriines 4-Hydrat [CrCl 2 (H 2 0) 4 ]Cl 

 und dunkelgrunes 10-Hydrat [CrCl 2 

 (H 2 0) 4 ]CL6H a O. In den frischen Losungen 

 jedes dieser Hydrate treten freiwillig Um- 

 wandlungen ein, die zu einem Gleichgewicht : 



[Cr(H 8 0) 6 ]- + 3d' ^ [Cr(H a O) 5 Cl]"+ 2C1' 

 - [Cr(H 2 0) 4 Cl 2 ]- + Cl' 



fuhren, das sich mit zunehmender Konzen- 

 tration und Temperatur sowie durch Cl'- 

 lonen nach rechts verschiebt. 



Natiirlich ist es hierbei gleichgiiltig, von 

 welchem Hydrat man ausging. Das Gleich- 

 gewicht wird um so schneller erreicht, je 

 holier die Temperatur. je geringer die Kon- 

 zentration ist. In verdiinnten Losungen von 

 [CrCl 2 (H 2 0) 4 ]Cl verlauft die praktisch 

 vollstandige - Umwandlung als Reaktion 

 erster Ordnung mit Folgereaktion erster 

 Ordnung, entsprechend dem angegebenen 

 Schema. Vom Chromichlorid leiten 



sich zahlreiche Doppelsalze ab, deren wich- 

 tigste Typen CrCl 3 .2MCl.H 2 (rot) und 

 CrCl 3 .2MC1.4H 2 (griin) sind. 



Chromibromide. Das schwarzlichrote 

 Anhydrid CrBr 3 , das violette 6-Hydrat 

 [Cr(H,0) e ]Br 3 und das diesem isomere griine 

 [CrBr 2 (H 2 0) 4 ]Br.2H 2 sind strenge Analoga 

 der Chlorverbindungen, doch weniger be- 

 stiindig. 



Chromijodide. Bekannt ist das Anhy- 

 drid CrJ 3 (dunkelrot) und ein violettes 

 CrJ 3 .9H 2 0. 



Chromihydroxyd, Cr(OH 3 ) , Chrom- 

 hydroxyd, wird alkalifrei erhalten durch Fal- 

 lung von Chromisalzosungen mit Ammoniak. 

 Es ist ein hellblaugraues in Sauren (und 

 kalten Alkalihydroxyden) losliches Kolloid 

 von sehr wechselndem Wassergehalt, dessen 

 Reaktionsfahigkeit mit dem Alter sehr ab- 

 nimmt. Vielleicht existiert es in verschie- 

 denen Formen. 



Chromioxyd, Cr 2 3 , Chromoxyd, erhalt 

 man amorph durch Gliihen von Cr(OH) 3 , 

 Cr0 3 , (NH 4 )Cr0 4 , HgCrO,, kristallisiert durch 

 Gliihen eines Gemisches von K 2 Cr 2 0,+ NaCl; 

 das amorphe Cr 2 3 ist lebhaft griin, das 

 kristallisierte schwarz mit griinem Pulver. 

 Hexagonal rhomboedrisch; d = 6,2; sehr 

 hart. Das hoch gegliihte Produkt ist unlb's- 

 lich in Sauren. Entsprechend der schwach 

 basischen Natur von Cr 2 3 bildet es auBer 

 mit Sauren auch mit Alkalien Salze, die 

 Chromite; diese entstehen aus gemischten 

 Metallsalz-Chromisalzlosungen durch Alka- 

 lien in amorpher, durch Verschmelzen von 

 Cr 2 3 mit Metalloxyd in kristallisierter 

 Form. Sie sind meist nach der Formel 

 R"O.Cr 2 3 zusammengesetzt, doch kommen 

 auch andere Typen vor. 



Chromisulfid, Cr 2 S 3 , Chromsulfid, ent- 

 steht durch Einwirkung von H 2 S oder CS 2 

 auf verschiedene Chromiverbindungen bei 

 holier Temperatur. Griine oder schwarze 

 Blattchen, gegen Sauren sehr bestandig; 

 verbindet sich mit Metallsulfiden zu Sulfo- 

 chromiten - - aber nur auf trockenem Wege 

 - z. B. K 2 O 2 S 4 . 



Chromiselenid, Cr 2 Se 3 , aus CrCl 3 -f 

 H 2 Se, schwarz, bildet Selenochromite. 



Chrominitrid, CrN, entsteht aus Metall 

 und Stickstoff oder aus CrCl 3 und NH 3 bei 

 hohen Temperaturen; schwarzes Pulver, 

 sehr widerstandsfiihig. 



Chromiphosphid, CrP, graue Kristalle. 



Chromicarbide entstehen im elektri- 

 schen Ofen aus Chromoxyd und Kohle; be- 

 kannt sind Cr 2 C 2 und Cr 4 C. 



Chromisilicide bilden sich durch 

 Schmelzen von Kupfersilicid mit Chrom; es 

 wurden beschrieben Cr 3 Si, Cr 2 Si, Cr 3 Si 2 . 

 CrSi,. 



Chromisulfit ist nur in mehreren basi- 

 schen Salzen bekannt; Alkalisulfite ver- 

 hindern die Cr"--Reaktionen. 



