Sauerstoffgruppe (Chrom) 



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Chromisulfate. Normales violettes 

 Salz [Cr 2 (H 2 0) 12 ](S0 4 ) 3 .5H 2 erhalt man 

 durch konzentrierte H,S0 4 aus konzen- 

 trierter Chrominitratlosung als Kristall- 

 pulver, das leicht in Wasser loslicb ist. 

 Durch Erhitzeu auf 100 entstehen da- 

 raus griine komplexe Sulfate mit 5 bis 

 8 Molen Wasser von unbekannter Konstitu- 

 tion, deren Losung weder Cr"- noch S0 4 "- 

 Reaktion zeigt; diese Produkte oder ahnliche 

 sind auch in den griinen ,,modifizierten" 

 Lb'sungen enthalten, die durch Erhitzen der 

 violetten Sulfatlosung entstehen. Die Um- 

 wandlungen erfolgen langsam; iiber die 

 Gleichgewichte der Losungen ist wenig be- 

 kannt. - Von sauren Sulfaten sind zu 

 erwahnen die violetten Salze Cr 2 (S0 4 ) 3 . 

 H 2 S0 4 .16H 2 (oder 24H 2 0) und Cr 2 (S0 4 ) 3 . 

 2H 2 S0 4 .18H 2 0; von diesem existiert auch 

 ein grimes Isomeres; auBerdem sind noch 

 stark komplexe ,,Chromisulfatschwefel- 

 sauren" bekannt. - Von den zahlreichen 

 Doppelsalzen sind die wichtigsten die Chro- 

 (S0 4 ) 2 



mialaune Cr 



(H 2 0) 



i j 



R-, (R=K, Na, Rb, 



Cs, Tl, NH 4 , NH'gOH), die sich direkt aus 

 den Losungen der Komponenten abscheiden; 

 alle bilden dunkelrotviolette regulare Okta- 

 eder, isomorph mit den Al-und Fe-Alaunen. 

 Durch Entwasserung gehen sie in griine 

 Komplexverbindungen liber. 



Chrominitrat, Cr(N0 3 ) 3 .9H 2 0, das aus 

 einer Losung von Cr(OH) 3 in Salpetersaure 

 kristallisiert, ist nur in violetter Form 

 bekannt; auch die Losung farbt sich nur 

 voriibergehend in der Warme griin; dies 

 bedingt, daB das Nitrat das beste Aus- 

 gangsmaterial fur alle violetten Salze ist. 



Chromiphosphate. Violettes Ortho- 

 phosphat, CrP0 4 .6H 2 0, entsteht aus Na 2 - 

 HPQ 4 . und iiberschiissiger Chromalaunlosung 

 in triklinen Kristallen. Es sind noch mehrere 

 griine Hydrate sowie Pyro- und Meta- 

 phosphate bekannt. 



Chromicyanide. Chromicyanid, ein 

 amorpher Niedersehlag. vereinigt sich mit 

 Metallcyaniden zu den ziemlich bestandigen 

 komplexen Metall-Chromicyaniden [Cr(CN) 6 ]- 

 R - 3 , die mit Ferricyaniden groBe Aehnlichkeit 

 haben. Die Salze sind meist gelb, zum Teil 

 loslich, zum Teil unloslich. Ihren Losungen 

 fehlen alle Reaktionen der normalen Chroini- 

 salze vollstandig. 



Chromirhodanide. Durch Losen von 

 Cr(OH) 3 in Rhodanwasserstoffsaure entsteht 

 Cr(SCN) 3 , das sich mit Metallrhodaniden zu 

 roten ^ komplexen Metall-Chromirhodaniden 

 [Cr(SCN) 6 ]R- 3 vereinigt. Diese sind weniger 

 stabil als die Cyanide, indem ihre roten, von 

 Cr-" freien Losungen allmahlich zerfallen. 

 wobei die Losung griin wird. 



Chromisalze organischer Sauren. 

 Fettsauren bilden mit Cr 111 einerseits nor- 

 male Salze [Cr(H 2 0) 6 ]R 3 (R = Fettsaurerest), 

 andererseits Komplexe der Tvpen [Cr 3 R 6 - 

 (OH) 2 ]-X, [Cr 3 R 6 (H 2 0)(OH)]-X; und [Cr 3 R 6 - 

 (H 2 0) 2 ]-"X 3 , in denen Cr sowie die Fett- 

 sauren ihre lonenreaktion verloren haben, 

 und die (OH)-Gruppen nicht salzbildend 

 wirken. In ahnlicher Weise gibt auch 

 Oxalsaure ein kristallisiertes schwerlosliches 

 normales violettes Oxalat, Cr 2 (C 2 4 ) 3 . 

 25H 2 0, ein rotes, nicht kristallisiertes 

 komplexes Oxalat und drei Reihen komplcxe 

 Metall-Chromioxalate, die blauen [Cr(C 2 4 ) 3 ] 

 R 3 .aq, die griinen [Cr(OH)(C 2 4 ) 2 ]R 2 .aq und 

 die roten Cr(C 2 4 )(C 2 4 R) aq. von denen 

 sehr viele Salze dargestellt sind. 



12. Chromiammine. Cr 111 vereinigt sich 

 mit NH 3 und substituierten Aminen (Pyri- 

 din, Aethylendiamin, Harnstoff usw'.'i " zu 

 Komplexen, die denen des Co 111 , Rhi, Pt i v 

 ganz analog sind. Die Theorie dieser Ver- 

 bindungen ist im Artikel ,,Valenzlehre" 

 entwickelt. Chrom hat die Koordinations- 

 zahlG, die Haupttypen derAmmine sind dem- 

 nach, wenn X ein einwertiges Amin, R ein 

 einwertiger Saurerest, M- ein 

 Kation ist. folgende 



einwertiges 



[Cr.X 6 ]R 3 , 



Cr 



R 

 X. 



R 



r x, 



R 



2) 



Cr 



R, 



R, Cr 



R 



M-, 



X 4 



[CrR 6 ]M- 3 . 



Diese Reihe laBt den Uebergang von den 

 komplexen Chromiamminen zu den Doppel- 

 salzen erkennen. Dadurch, daB das Amin 

 zum Teil durch H 2 ersetzt werden kann, und 

 daB verschiedene Saurereste (einschlieBlich 

 OH) am Aufbau dieser Stoffe sich beteiligen, 

 werden jedein dieser Haupttypen eine groBe 

 Zahl Nebentypen beigeordnet. Damit ist 

 jedoch die Mannigfaltigkeit noch durchaus 

 nicht erschopft, denn auBer diesen ,,ein- 

 kernigen" Chromiamminen sind auch noch 

 ziemlich viele ,,mehrkernige" bekannt, deren 

 Konstitution aber noch nicht hinreichend auf- 

 geklart ist. 



Die Chromiammine bilden sich durch Ein- 

 wirkung von Ammoniak, Aminen oder deren 

 Salzen auf Chromisalze oder aus ammoniaka- 

 lischen, aminoniuinsalzhaltigen Chromosalz- 

 Ib'sungen durch Oxydation mit Sauerstoff 

 (Luft). Die physikalischen und chemischen 

 Eigenschaften der Chromiammine weisen 

 sehr groBe Verschiedenheiten auf; alle Far- 

 ben, alle Grade der Loslichkeit und Stabilitat 

 sind vertreten und ebenso kommen alle 

 Stufen der Komplexitat vor, von den stark 

 komplexen [CrXe]*" mit Alkalicharakter 

 bis zu den wasserreichen Verbindungen, die 

 schon den normalen Chromisalzen sehr ahneln. 



Besondere Beachtung verdienen die Iso- 

 merieverhaltnisse dieser Verbindungen: es 

 linden sich nicht nur zahlreiche Polymerien 



