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Sauerstoffgruppe (Chrom) 



und Strukturisomerien, sondern auch viel- 

 i'ach Stereoisomere, wie sie die Theorie z. B. 

 bei den Reihen [Cr(NH 3 ) 4 X 2 ]X voraussieht. 

 AuBerdem aber 1st es neuerdings gegluckt, 

 die Verbindungen des Komplexes [Cl 2 Cr en 2 ]- 

 (en == Aethylendiamin) in zwei optische Anti- 

 poden zu zerlegen, womit die Existenz des 

 ,,unsymmetrisehenChromatoms" bewiesen 1st 

 und die Theorie dieser Verbindungen erne 

 sehr starke Stutze erhalten hat. 



Von den hunderten Chromiamminen kb'n- 

 nen hier nur wenige charakteristische Grup- 

 pen erwahnt werden. 



[CrX 6 ]R 3 (X = -- NH 3 , Aethylendiamin 

 ( en); R=Saurerest) Luteosalze; gelb mit 

 loslichem Hydroxyd von Alkalicharakter. 



I- H 6 6 ^ 35 R seosa l ze ' gelborange, den 

 Luteosalzen sehr ahnlich. 



= Cl, Br, J) Purpureo- 



salze, carmin-violettrot, wenig Ib'slich; (R 

 -- N0 2 ) Xanthosalze, gelb. 



(NH 3 ) 4 



Cr H 2 

 R 



R 2 .(R = C1, Br, J, OH) violett- 



rot, leicht loslich, ziemlich zersetzlich. 



Cr|*R (R = C1, Br, CNS (C 2 4 )V 2 ; 



X - NH 3 , enV 2 ). 



Besonders interessant ist diese Gruppe 

 dadurch, daB ihre Glieder in zwei stereo- 

 isomeren Formen auftreten, die durch fol- 

 gende Schemata gekennzeichnet sind: 



XXX 



X R R 



cis-Form 



R X X 



trans-Form ; 



in diesen Bildern bezeichnen die Striche 

 Oktaederachsen. Cis- und Trans-Form sind 

 stets durch die Farbe unterschieden, z. B. 

 ist cis- [Br 2 Cr en 2 ]Br violett, die Trans- 

 Form aber griin. 



[CrR 4 X 2 ]M (R=SCN, (C 2 4 ) Vl ). Dies sind 

 komplexe Anionen. 



[Cr 2 X 8 (OH) 2 ]R 4 ,Diol-2-Chromisalze,blau- 

 violett 



[Cr ? (NH 3 ) 10 OH]R K , Rhodo- und Erythro- 

 Chromisalze (Isomere). 



[Cr 2 H 2 0(OH) 3 X s ]R 3 .aq, Rhodoso-Chro- 

 misalze. 



13. Verbindungen des sechswertigen 

 Chroms; Chromtrioxyd und die Chromate. 

 13 a) Allgemeines. Die Ueberfiihrung 

 von Cr oder Cr 11 und Cr 111 - Verbindungen in 

 solche des Cr VI kann rein chemisch und elek- 

 trochemisch erfolgen. Bereits erwahnt wurde 

 (Abschnitt 3) die Chromatbildung beim 

 Schmelzen mit Basen (NaOH, Na 2 C0 3 , CaO) 



und Oxydationsmitteln (KN0 3 , KC10 3 , 2 ), 

 die technisch und analytisch wichtig ist. In 

 alkalisohen Losungen (oder Suspensionen) 

 gelingt die Oxydation zu Chromat leicht 

 durch Cl, Br, H 2 02 usw. ; in saurer Lb'sung 

 fiihren nur sehr starke Oxydationsmittel 

 schnell und vollstandig zum Ziel, z. B. 

 Persulfate in Schwefelsaure oder Chlorate in 

 konzentrierten Sauren. Die elektrolytische 

 Oxydation an der Anode erfolgt ganz analog 

 in alkalischen Losungen sehr leicht, aber 

 auch in sauren Losungen ist sie gut durch- 

 fiihrbar, besonders an Pb0 2 -Anoden. 



Die Muttersubstanz aller Verbindungen 

 desCr VI istChromtrioxyd, Cr0 3 , einestarke 

 Saure, die der Schwefelsaure sehr ahnlich ist, 

 aber auffalligerweise nicht in wasserhaltiger 

 Form im festen Zustand auftritt. Ihre nor- 

 malen Salze, die Chromate R' 2 Cr0 4 , die aus 

 neutralen oder alkalischen Losungen aus- 

 kristallisieren, sind meist gelb und vielfach 

 isomorph mit den Sulfaten usw.; stark loslich 

 sind die Chromate der Alkalimetalle, Ca, 

 Mg: alle anderen sind wenig loslich und leicht 

 durch doppelte Umsetzung zu erhalten. 

 Merkwiirdigerweise existieren keine sauren 

 Salze der zweibasischen Chromsaure, dafiir 

 treten - - ahnlich wie bei Mo0 3 und W0 3 - 

 die Polychromate auf, deren Zusammen- 

 setzung R-.,Cr 2 7 (Bichromate), R' 2 Cr 3 lf) 

 (Trichromate), R- 2 Cr 4 p 13 (Tetrachromate) 

 ist. Diese kb'nnen sich direkt aus M- 2 Cr0 4 und 

 Cr0 3 bilden und sind in angesauerten - - mit 

 Cr0 3 versetzten Chromatlosungen ent- 

 halten, aus denen sie sich bei hinreichender 

 Konzentration fest abscheiden, wobei jedem 

 Salz ein bestimmtes Aciditatsintervall ent- 

 spricht (siehe Kaliumchromate). Die Poly- 

 chromate sind gelbrot bis tiefrot gefarbt und 

 mehr oder weniger stark loslich. Mono- und 

 Bichromate sind durchweg sehr stabile Ver- 

 bindungen. Die Losungen der ersteren sind 

 rein gelb, die der letzteren (und des freien 

 Cr0 3 ) rotgelb gefarbt: sie absorbieren den 

 kurzwelligen Teil des Spektrums, etwa von 

 Griin an, doch ohne charakteristisches Ab- 

 sorptionsspektrum. Neutrale Chromate lie- 

 fern in Losung hauptsachlich das Ion Cr0 4 ". 

 sind aber etwas hydrolytisch gespalten. 

 Bichromat- und Cr0 3 -L6sungen enthalten 

 hauptsachlich das Ion Cr 2 7 ", das einer 

 ziemlich starken Saure H 2 Cr 2 7 entspricht. 

 Daneben treten aber auch noch die lonen 

 HCr0 4 ' und Cr0 4 " auf. Zwischen den ver- 

 schiedenen nicht dissoziierten Molekeln und 

 den erwahnten lonengattungen stellen sich 

 momentane Gleichgewichte ein. die von 

 Zusammensetzung (Verhaltnis R 2 0:Cr0 3 ) 

 Konzentration und Temperatur abhangen. 

 Die Molekelarten R 2 Cr 3 10 und R,Cr 4 13 und 

 ihre lonen sind nur in sehr konzentrierten 

 Losungen vorhanden. CharakteristischeUnter- 

 scheidungsreaktionenderverschiedenen lonen- 



