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Sauerstoffgruppe (Chrorn) 



Basisches Chromat, Ca 2 Cr0 5 .3H 2 : 

 hellgelbe monokline Kristalle. 



Strontiumchr ornate. Monochromat, 

 SrCr0 4 fallt aus Sr"-Losungen durch Cr0 4 " 

 aus, bisweilen in Prismen, bisweilen in 

 Nadeln. Bichromat, SrCr 2 7 .3H 2 0, rot- 

 braune monokline Kristalle. Trichromat, 

 SrCr 3 10 .3H 2 0, granatrot, sehr zerflieBlich. 



Bariumchromate. Das sehr wenig 

 losliche Monochromat, BaCr0 4 , fallt aus 

 neutralen oder schwach sauren Ba"-Lb'sungen 

 durch Cr0 4 " aus. BlaBgelb, rhombisch, iso- 

 morph mit BaS0 4 . Bichromat, BaCr 2 7 . 

 2H 2 entsteht aus einer Losung von BaCr0 4 

 in Chromsaure; gelbbraune Nadeln. 



Zinkchromate. Monochromat, Zn- 

 Cr0 4 , Prismen. Bichromat, ZnCr 2 7 .3H 2 

 hygroskopische, leichtlosliche Kristalle. 



Bleichromate sind wichtig als gelbe 

 bis rote Farbstoffe. Welches von den spater 

 genannten Produkten sich aus Losungen bil- 

 det, hangt von deren Cr0 3 -Konzentration j 

 ab. Monochromat, PbCr0 4 (Chromgelb) 

 kommt natiirlich als Rotbleierz vor; es 

 kann auf trockenem Wege oder durch Fallen 

 vonPb"-Losungen mitCr0 4 "erhaltenwerden. 

 Monklin, d == 6,2; bei 18 losen 100 g H 2 

 2,OxlO- 5 gPbCr0 4 . Bichromat, PbCr 2 7 

 wird von Wasser zersetzt. Basische Chro- 

 mat e: 2PbO.Cr0 3 ist ,,Chromrot". Seine 

 Farbe wechselt nach der Herstellungsart. 



3PbO . Cr0 3 ist das Mineral Melano- 

 chroit. 



Silberchromate. Das Monochromat, 

 Ag 2 Cr0 4 tritt entweder rot und mikro- 

 kristallin oder griinschwarz kristallisiert auf; 

 es bildet sich durch Doppelzersetzung. 

 Bichromat, Ag 2 Cr 2 7 entsteht aus heiBer 

 saurer Ag'-Losung durch Cr 2 7 ". Dunkelrote 

 durch H 2 zersetzbare Kristalle. 



Quecksilber(Hg n )-Chromate. Mo- 

 nochromat, HgCr0 4 , granatrote Prismen, 

 wird durch Wasser in 3 HgO.Cr0 3 verwan- 

 delt. Bichromat, HgCr 2 6 7 , karmoisinrote 

 Kristalle. 



Chromichromatesind die Produkte, die 

 durch Fallung von Cr"- mit Cr0 4 " oder durch 

 partielle Reduktion von Chromaten ent- 

 stehen; erwahnt seien 2Cr 2 3 .Cr0 3 = Cr 5 9 

 und Cr 2 3 .Cr0 3 == 3Cr0 2 . 



Halogenhaltige Substitutionspro- 

 dukte der Chromsaure sind nur in geringer 

 Zahl bekannt. 



Chromylfluorid, Cr0 2 F 2 , entsteht bei 

 Destination eines Gemisches von K 2 Cr 2 7 

 + CaF 2 mit Schwefelsaure; blutrote Fliissig- 

 keit, die sich mit Wasser vollig zersetzt. 

 Das Halbfluorid der Chromsaure, Cr0 2 (OH)F, 

 ist nur in Form seiner Salze F.Cr0 2 .OK und 

 F.Cr0 2 .ONH 4 bekannt, die aus Chromaten 

 und FluBsaure entstehen. 



Chromylchlorid, Cr0 2 Cl 2 , entsteht di- 

 rekt aus Cr0 3 und HC1 (trocken oder in 



konzentrierter Losung) oder bei Destination 

 von Chromat mit NaCl und rauchender 

 Schwefelsaure; es ist eine tiefrote Fliissig- 

 keit, d 25 / 25 ==l,92 vom Siedepunkt 116; 

 wird von Wasser zersetzt; leicht loslich in 

 organischen Fliissigkeiten; gewisse Kohlen- 

 wasserstoffe oxydiert es unter Bildung von 

 Aldehyden und Ketonen (Etardsche Re- 

 aktioii). Vom Halbchlorid der Chromsaure 

 Cl.Cr0 2 .OH existieren nur einige Salze, 

 die Chlorchr ornate, die durch Eimvir- 

 kung von HC1 auf Chromate entstehen; sie 

 zerf alien mit Wasser. KO.Cr0 2 .Cl. NaO. 

 CrOa.Cl, HN 4 OCr0 2 Cl usw. sind gelbrote 

 Kristalle. 



14. Perchromsauren und Perchromate. 

 Die Entstehung sauerstoffreicherer Chrom- 

 verbindungen aus Chromaten und Wasser- 

 stoffperoxyd ist 1847 zuerst nachgewiesen 

 worden. - Die Einwirkung von H 2 2 auf 

 Chromatlosungen ist in hohem MaBe von 

 der Temperatur und dem H - - oder OH'- 

 Gehalt abhangig. Unter wirkt H 2 2 auf 

 stark alkalische Chromatlosungen nicht merk- 

 lich ein; mit abnehmendem OH'-Gehalt 

 - z. B. in Monochromatlosungen tritt 

 eine rotbraune Farbung ein, die durch 

 Bildung der roten Perchromate, R 3 CrO d , 

 bedingt ist: 



(I)2Cr0 4 "+7H 2 2 +20H'=2Cr0 8 "' + 8H 2 0. 



Bei weiterer Verminderung der OH'-Kon- 

 zentration etwa in Bichromatlosungen - 

 tritt Violettfarbung ein infolge Bildung 

 der blauen Perchromate, RCrCv, oder 

 RH 2 Cr0 7 : 



(II) Cr 2 7 "+ 5H 2 2 = 2H 2 CrO/+ 3H 2 



doch existiert zwischen beiden Vorgangen 

 keine scharfe Grenze, auch ist das Verhaltnis 

 Cr0 3 :H 2 2 von EinfluB (s. unten). 



In Gegenwart reichlicher H--Ionen tritt 

 infolge Bildung freier Perchromsauren 

 intensive Blaufarbung ein, die in Aether 

 iibergeht (wichtige Reaktion auf Cr 2 7 " 

 und H 2 2 ). Dies alles gilt nur fur tiefe Tem- 

 peraturen. Die Perchromate sind weder 

 fest noch gelost dauernd haltbar; sie zer- 

 f alien um so schneller, je hoher die Tempe- 

 ratur ist und auch hierbei spielt die Reaktion 

 der Losung eine wichtige Rolle. In alkalischen 

 Losungen liefern sie unter Sauerstoffent- 

 wicklung wieder Chromat: 2Cr0 8 '"+H 2 

 = 2CrO."+ 20H'+ 70; in saurer Losung 

 dagegen tritt Zerfall in Chromisalz und 

 Sauerstoff ein: Cr0 8 '" + 6 H- - Cr- +50 

 -j- 3 H 2 0. Natiirlich existieren auch Ge- 

 biete, wo beide Zerfallreaktionen nebenein- 

 ander hergehen. Bei mittleren Temperaturen 

 folgt demnach bei Einwirkung von H 2 2 

 auf Chromate der Bildung der Perchromate 



