Sauerstoffgruppe (Chrom - - Molybdan) 



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ihr Zerfall unmittelbar und daraus ergibt 

 sich fiir alkalische Losungen eine ,,kataly- 

 tische" Zersetzung von H 2 2 durch Chro- 

 matlosung, wahrend in mehr oder weniger 

 saurer Losung durch H 2 2 indirekt eine 

 Reduktion der Chromate stattfindet, 

 und zwar, wenn H 2 2 iiberschussig ist nach 

 den Formeln 



Cr 2 7 "+ ?H 2 2 = 2Cr0 8 "'+ 4H-+ 5H 2 

 (III)2Cr0 8 '"+12H-: = 2Cr-+6H 2 0+50 2 



wenn dagegen Cr 2 7 " im UeberschuB vor- 

 handen ist, folgendermaBen: 



Cr 2 7 " + 3H 2 2 = 2Cr0 5 ' + 3H 2 

 (IV) 2Cr0 5 ' + 8H' == 2Cr- + 4H 2 + 30 2- 



In keinem Falle entwickeln aber die Per- 

 chromate etwa wie Permanganat 



aus iiberschussigem H 2 2 Sauerstoff. 



Wahrend friiher mehrfach die Ansicht 

 ausgesprochen wurde, daB die Perchromate 

 Wasserstoffperoxydverbindungen der Chro- 

 mate waren, also Cr VI enthielten, ist es jetzt 

 wahrscheinlicher, daB sie sich von Cr vn ab- 

 leiten, auBerdem aber noch die Gruppe 

 ein- oder mehrfach enthalten. Hire 

 Konstitutionsformeln waren demnach fol- 



gende 



(kvii O xx vii . 0-OH 



0>Cr 0-O.H \CrO-OH 



HCr0 



H 3 CrQ 7 



Blaue Perchromate 



0, vii /0-OH 



\CrfO-OH 



0^ \0-OH 



H 3 Cr0 8 

 Rote Perchromate. 



Die freien Perchromsauren sind im 

 festen Zustand nicht zu isolieren, wohl aber 

 gelingt dies bei ihren Salzen. 



Rote Perchromate, R 3 Cr 8 0, entstehen 

 aus gekiihlten, maRig alkalischen Chromat- 

 losungen durch 30%ige H 2 2 - Losung 

 (Gleichung I). Es sind rote-gelbrote 

 kristallisierte, relativ stabile Salze, die in 

 alkalischer Losung einigermaBen haltbar 

 sind, in saurer aber unter Bildung von 

 Cr-- zerfallen (GL III). Bekannt sind 

 K 3 Cr0 8 , Na 3 Cr0 8 .xH 2 0, (NH 4 ) 3 CrO s . 



Blaue Perchromate existieren in zwei 

 Typen: RCr0 5 und RH 2 Cr0 7 ; letztere konnen 

 als RCr0 5 +H 2 2 betrachtet werden. Sie 

 bilden sich aus schwachsauren Chromat- 

 losungen durch H 2 2 (s. oben Gl. II) hierbei 

 entsteht der Typus RCr0 5 mit organischen 

 stickstoffhaltigen Basen, RH 2 Cr0 7 " dagegen 

 nur bei Gegenwart von NH 4 OH oder KOH. 

 Die Farbe dieser Stoffe ist indigo oder violett. 

 Ihre Bestandigkeit ist recht verschieden. 

 Der Zerfall entspricht den obigen Angaben 

 (Gl. IV). Vom Typus RCr0 5 sind bekannt 



die Salze mit Pyridin, Anilin, Chinolin, Tri- 

 und Tetramethylammonium. Vom Typus 

 RH 2 Cr0 7 kenn't man NH 4 .H 2 CrO- "und 

 KH 2 Cr0 7 . 



15. Analytische Chemie. Die lonen- 

 reaktionen der einzelnen Valenzstufen des 

 Chronis sind bereits in den betreffenden Ab- 

 schnitten mitgeteilt. Iin Gauge der quali- 

 tativen Analyse findet sich Chrom - - auch 

 wenn es urspriinglich als Chromat vorhanden 

 war - - in der ,,Schwet'elammoniumpruppe". 

 Zur Identilizierung fiihrt man das Hydr- 

 oxyd entweder mit der Na 2 C0 3 -KN0 3 - 

 Schmelze oder mit alkalischer "Bromlosung 

 in die gelbe Chromatlosung iiber, die nach 

 Zusatz von Essigsaure mit Pb" einen gelben 

 Niederschlag gibt oder auch noch mit H 2 2 

 + H 2 S0 4 (Blaufarbung) weiter gepriift wer- 

 den kann. Die quantitative Bestimmung er- 

 folgt meist als Cr 2 3 ; ist Chromat zu be- 

 stimmen, so kann man Cr0 4 " mit Hg 3 '- 

 ciusfallen und durch Vergliihen Cr 2 3 er- 

 halten. Auch titrimetrisch laBt sich Chromat 

 auf mehreren Wegen bestimmen. 



Literatur. Abegy, Handbuch der anorganischen 

 Chemie. 



<J, JLoppel. 



Molybdan und Wolfram. 



Molybdiin und Wolfram bilden innerhalb 

 der Sauerstoffgruppe des periodischen 

 Systems ein durch zahlreiche iiberein- 

 timmende Eigenschaften eng verbundenes 

 Elementenpaar, das durch seinen ziemlicb 

 ausgepragten Metalloidcharakter deutlich 

 geschieden wird von den anderen Ange- 

 horigen derselben Familie. dem Chrom und 

 dem Uran, mit ihren vornehmlich ent- 

 wickelten metallischen Funktionen. 



f) Molybdan. 

 Mo. Atomgewicht 96.0. 



1. Atomgewicht. 2. Vorkommen. 3. Ge- 

 schichte. 4. Darstelhmg und Verwendung. 



5. Formarten und physikalische Konstanten. 



6. Valenz und Elektrochemie. 7. Analytische 

 Chemie. 8. Spezielle Chemie. 9. Thermochemie. 

 10. Photochemie. 11. Kolloidchemie. 



1. Atomgewicht. Als Atomgewicht des 

 Molybdans hat die Internationale Kommis- 

 sion fiir das Jahr 1913 den Wert 96,0 

 festgesetzt. 



2. Vorkommen. Die wichtigsten Molyb- 

 danmineralien gediegen kommt das 

 Element nicht vor sind der graphitahnliche 

 Molybdanglanz (MoS 2 ) und das Gelbbleierz 

 (PbMo0 4 ), zu deren bedeutendsten Fund- 

 orten die sachsischen und bohmischen Berg- 

 werksreviere gehoren. 



3. Geschichte. 1778 stellte Scheele 



