624 



S,- 1 1 lerstoffgruppe (Moiybdiin) 



aus dem bis dahin fiir Graphit gehaltenen 

 Molybdanglanz die Molybdansaure dar, aus 

 der "HJ elm 1782 das Metall isolierte. Bin 

 genaueres Studium der komplizierten Chemie 

 des Molybdans datiert erst seit Berzelius. 

 -Der Name des Elements geht waS. polvpSaant 

 Blei, zuriick. 



4. Darstellung und Verwendung. Am 

 einfachsten gestaltet sich die Darstellung 

 des Molybdans und seiner Verbindungen 

 aus dem Molybdanglanz (MoS 2 ), der beim 

 Rosten an der Luft Molybdantrioxyd (Mo0 3 ) 

 liefert, von dem aus die meisten Salze und das 

 Metall selbst zuganglich sind. Man gewinnt 

 es durch Reduktion von Mo0 3 im Wasser- 

 stoffstrom oder aluminothermisch unter Zu- 

 gabe von FluBspat als Schlackenbildner. 

 Vorteilhaft verwendet man jedoch fiir das 

 Goldschmidtverfahren statt des fliichtigen 

 Mo0 3 das gliihbestandige Mo0 2 . -- Aus dem 

 Gelbbleierz scheidet man das Blei als schwer- 

 Ib'sliches Chlorid oder Sulfat ab, fiihrt die 

 in Freiheit gesetzte Molybdansaure in das 

 Ammonsalz iiber und vergliiht dieses zu 

 Mo0 3 . Oder man schmilzt das Erz mit 

 Weinstein und Schwefel und rb'stet das aus 

 dem wasserigen Auszuge der Schmelze mit 

 Schwefelsaure abgeschiedene Molybdan- 

 trisulfid. Im groBen anwendbar ist die Re- 

 duktion von MoS 2 mit Kalk und FluBspat 

 im elektrischen Ofen, doch besteht kaum 

 ein Bedarf fiir das reine Metall, vielmehr 

 verwendet man es in einer Legierung mit 

 ca. 50% Eisen zur Herstellung von wert- 

 vollen Spezialstahlen, wenn auch seltener 

 und weniger vorteilhaft als das billigere 

 Wolfram (s. dieses). 



5. Formarten. Molybdan ist ein graues 

 Pulver oder ein silberglanzendes, sprb'des 

 Metall mit weiBem Bruch, doch wird es in 

 der Hitze dehn-undschmiedbar. DerSchmelz- 

 punkt liegt bei 225050, der Hartegrad bei 

 5,5 der Mohsschen Skala. Die Eigenschaften 

 des Metalls werden durch geringe Verun- 

 reinigungen stark modifiziert. Kohlenstoff 

 erniedrigt den Schmelzpunkt, wahrend Eisen 

 die Harte erhb'ht. 



Die spezifische Warme betragt 0,058, fiir 

 Temperaturen zwischen 16 und 100, die 

 Dichte 9. 



6. Valenz und Elektrochemie. Von den 

 Valenzstufen, in denen Molybdan sich zu be- 

 tatigen scheint, ist nur die dritte und fiinfte 

 sicher bewiesen, diese aus der normalen 

 Dampfdichte des Molybdan(V)chlorids 

 (MoCl 5 ), jene aus der Isomorphie des Salzes 

 K 3 [Mo(SCN) 6 ].4H 2 mitdemanalogen, sicher 

 dreiwertigen Chromsalze. Sehr zweifelhaft 

 ist die Zweiwertigkeit. Auch fiir die Vier- 

 wertigkeit, fiir die das Mo0 2 und MoCl 4 

 sprache, sind keine Beweise vorhanden. 

 denn das Salz K 4 [Mo(CN) 8 ].2H 2 0, dem 



der Formel entsprechend vierwertiges Molyb- 

 dan zugrunde liegen miiBte, leitet sich 

 seinem analytischen Verhalten nach un- 

 erklarlicherweise vom fiinfwertigen Molyb- 

 dan ab. Trotz dem Mangel an Messungen 

 kann man dagegen die Sechswertigkeit im 

 MoF 6 und somit auch im Mo0 3 als fraglos 

 ansehen, wahrend in den Permolybdaten 

 vom Typus XMo0 4 .2H 2 siebenwertiges 

 Molybdan vorliegen diirfte. 



Ueber die lonen des Molybdans ist fast 

 nichts bekannt, da die einfachen Salze durch 

 Wasser hydrolytisch zersetzt werden. Die 

 Neigung, fiir sich in den ionisierten Zu- 

 stand iiberzugehen, ist beim Molybdan 

 offenbar nur ganz gering, um so ausgepragter 

 aber, wie immer bei derart schwach elektro- 

 affinen Metallen, die Fahigkeit, lonenkom- 

 plexe zu bilden. Wahrend komplexeMolybdan- 

 kationen, wie das des Dichlorids [MogC^]", 

 ganz vereinzelt dastehen, sind Anionen- 

 komplexe in groBer Mannigfaltigkeit be- 

 kannt. Von dem durchaus bestandigen, gut 

 bekannten, zweiwertigen Molybdation Mo0 4 " 

 leiten sich die normalen Molybdate ab vom 

 Typus X 2 Mo0 4 , aber auch die Isopolymolyb- 

 date, deren Anionen durch Anlagerung von 

 Mo0 3 in wechselnden Zahlenverhaltnissen 

 an dieses Ion selbst oder an ein ganzzahliges 

 Multiplum desselben entstehen nach MaB- 

 gabe des Schemas nMo0 4 .mMo0 3 . Die 

 Wertigkeit dieser lonen ist gleich 2 n. Ist n 

 konstant gleich 1, so gelangt man mit 

 steigendem Werte von m zu folgenden 

 wichtigeren Molybdationen: Mo 2 7 " 

 Dimolybdation (m 1), Mo 3 10 " Trimo- 

 lybdation (m == 2), Mo 4 13 Tetramolybdat- 

 ion (m 3), Mo 8 25 " Oktomolybdation 

 (m=7); ist n=5 und m = 7, so erhalt man 

 das Paramolybdation Mo 12 41 x . Im allge- 

 meinen steigt mit der Grb'Be des Komplexes 

 auch die Fahigkeit zur Salzbildung mit schwa- 

 chen Basen, so daB z. B. (NH 4 ) 2 Mo0 4 sehr 

 zersetzlich, (NH 4 ) 10 Mo 12 41 dagegen durch- 

 aus bestandig ist. 



Eine besondere Bedeutung als Komplex- 

 bildner gewinnt das Molybdan durch die 

 Fahigkeit. sich in Form von Molybdat- bezw. 

 Dimolybdatresten (Mo0 4 bezw. Mo 2 7 ) in 

 das Anion anderer Sauren einzulagern. Aus 

 der groBen Zahl der so entstehenden Ver- 

 bindungen verdienen eingehendere Beach- 

 tung die Heteropolysauren, deren Kon- 

 stitution nach Werner und Miolati 

 durch folgendes Schema darstellbar ist: 

 Hjo-nfRnCMooO^j^S (bezw. 22) H 2 und 

 H, - 2n [R 2 11 (Mo 2 7 ) 9 (OH) 2 ].xH 2 0. wo R 

 eines der Elemente J, Te, P, As, Si, Ti, 

 Zr, B, Al, Cr, Fe und n deren maximale 

 Wertigkeit ist. Die Sauren vom ersten Typus 

 sind gesattigte Grenzverbindungen, die 

 anderen dagegen sind ungesattigt und im 

 allgemeinen auch weniger bestandig. 



