S; 1 1 icrstof fgrup] >e ( Molybdan ) 



Auf einer ahnliohen Komplexbildung be- 

 niht wahrscheinlich die Fahigkeit der Molyb- 

 date, das Drehungsvermogen optisch aktiver 

 organischer Oxysauren stark zu erhohen. 



Auch komplexe Halogenide, Rhodanide 

 uncl Cyanide sind bekannt; sie lassen sich 

 untei die allgemeine Formel RmfMoivX,,] 

 subsumieren, wo p die Wertigkeit, n und 

 q p = = 1, 2, 3 . . ., m - = q np und das 

 Halogen paarweise durch Sauerstoff ersetzbar 

 ist. Sie haben zum Teil Doppelsalzcha- 

 rakter. 



7. Analytische Chemie. a) Qualita- 

 tive Analyse, a) Auf trockenem Wege. 

 Molybdanverbindungen erteilen in der Oxy- 

 dationsflamme der Boraxperle eine gelbe bis 

 rote, der Phosphorsalzperleeinegelbgriine Far- 

 bung, die beim Abkiihlen verschwindet. In 

 der Reduktionsflamme wird die Phosphor- 

 salzperle grim, die Boraxperle braun. Kohle 

 reduziert in der Sodaschmelze zu Metall 

 und blauen Oxyden. 



/?) Auf n ass em Wege. Da sich alle 

 Molybdansalze, auch die der Komplex- 

 sauren, eventuell nach vorgangiger Oxydation 

 mit Salpetersaure, durch Alkalien in neutrale 

 Molybdate iiberfiihren lassen, so kommt 

 fur die Analyse der Molybdanverbindungen 

 nur das Verhalten des Mo0 4 "-Ions in Be- 

 tracht. 



Wahrend verdunnte Sauren nur aus 

 konzentrierten Molybdatlosungen weiBe 

 H 2 Mo0 4 fallen, gibt konzentrierte Schwefel- 

 saure beim Eindampfen schon mit Spuren 

 von Molybdan eine charakteristische, inten- 

 sive Blaufarbung. 



Schwef elwasserstoff gibt unter 



voriibergehender Blaufarbung der Lo'sung 

 infolge von Reduktion - schh'eBlich einen 

 braunen Niederschlag von MoS 3 , loslich in 

 Scliwefelammon mit tiefroter Farbe. 



Reduktionsmittel, wie Zink und 

 Salzsaure, Zinnchloriir, reduzieren zu brau- 

 nem Mo0 2 , wobei die Lo'sung intermediar 

 eine blaue, dann griine Farbe annimmt; bei 

 Zusatz von Rhodankalium geht die braune 

 Farbe des Reduktionsproduktes in eine 

 blutrote iiber, ahnlich der des Eisen-(III)- 

 rhodanids, und wie dieses mit Aether aus- 

 schiittelbar, jedoch dadurch von ihm unter- 

 schieden, daB die Farbung bei Zusatz von 

 Phosphorsaure bestehen bleibt, 



Dinatriumphosphat gibt in stark 

 salpetersaurer Losung den charakteristischen, 

 gelben Niederschlag von Aminoniumphosplior- 

 molybdat. 



Weitere empfindliche Reagentien sind 

 Blei- und Q u e c ks i Ib e r (-l-)salze 

 (weiBe Fallungen), Ferrocyankalium 

 (braune Fallung) und Kaliumxantho- 

 genat (gelber, in violett libergehender 

 Niederschlag, in groBer Verdimnung Bosa- 

 farbung, sehr empfindlich). 



Handworterbuch der Naturwissenschaften. Band V 



b) Quantitative Analyse. Quanti- 

 tativ bestimmt man das Molybdan bei Ab- 

 wesenheit von Chloriden durch Fallung mit 

 Merkuronitrat, am besten aus schwach 

 alkalischer Losung, und Vergluhen des Mer- 

 kuromolybdates zu Mo0 3 . 



Bei Gegenwart von Chlorion scheidet 

 man es als Sulfid ab, und zwar aus saurer 

 Losung mit Schwef elwasserstoff als MoS 3 , 

 aus alkalischer mit Schwei'elammon als Sulfo- 

 molybdat, aus dem man das MoS 3 durch 

 verdiinnte Schwefelsaure in Freiheit setzt. 

 Durch vorsichtiges Rosten fuhrt man das 

 MoS 3 in Mo0 3 iiber. 



8. Spezielle Chemie. 8a) Verhalten 

 des Molybdanmetalls. Molybdan ist 

 bei gewohnlicher Temperatur atmosphari- 

 schen Einfliissen gegeniiber recht wider- 

 standsfahig, wird aber in der Hitze leicht 

 durch den Sauerstoff der Luft oxydiert. 

 Fluor, Chlor und Brom bilden je nach der 

 Temperatur verschiedene Halogenide, wah- 

 rend Wasserstoff und Stickstoff nicht ab- 

 sorbiert werden. In Salpetersaure lost es sich 

 leicht zu Mo0 3 , durch Schwefelsaure wird es 



|in Mo0 2 und nur schwierig in hohere 



! Oxyde iibergefiihrt. FluBsaure wirkt nur 

 ganz schwach ein, die iibrigen Halogen- 

 wasserstoffsauren greifen dagegen ebenso- 



: wenig an wie Alkalien. 



8b) Einfache Verbindungen. a) Des 



! vermeintlich zweiwertigen Molyb- 

 dans. Molybdandichlorid, MoCl 2 , wird 

 als amorphes gelbes Pulver durch maBiges 

 Erhitzen von MoCl 3 in einer Kohlensaure- 

 atmosphare erhalten. Es ist unloslich in 

 Wasser, loslich in 96-prozentigem Alkohol 

 und dissoziiert darin, nach seinem Verhalten 

 bei der Elektrolyse, in Mo 3 Cl 4 " und 2C1'. 

 Zu der hiernach anzunehmenden dreifachen 

 Molekulargrb'Be paBt die Dampi'dichte- 

 bestimmung, die den Wert 513 statt des be- 

 rechneten 501 ergab. MoCl 2 bildet ver- 



j schiedene Hydrate. 



Molybdandibromid, MoBr 2 , ein gelb- 

 rotes Pulver. entsteht beim Gliihen von 

 MoBr 3 und ist dem MoCl 2 ganz analog. 



Molybdandijodid, MoJ 2 , wird erhalten 

 durch Reduktion von MoCl 6 mit Jodwasser- 

 stoff als braunes Pulver. 



Molybdannitrid, Mo 3 N 2 , bildet sich bei 

 760 aus MoCl 3 und NH 3 als metallglanzen- 

 des Pulver. 



ft) Des dreiwertigen Molybdans. 

 Molybdan(III)chlorid, MoCl 3 , wird 

 dargestellt durch Erhitzen von MoCl 5 im 

 Kohlensaurestrom. Dunkelrote Kristalle, 

 wasserunloslich. Auch die elektrolytische 

 Reduktion salzsaurer Trioxydlosungen fiihrt 

 zu dreiw r ertigen Molybdanverbindungen, von 

 denen mehrere Alkalidoppelchloride isoliert 

 worden smd (siehe e). 



Molybdan(III)bromid, MoBr 3 , ent- 



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