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Sauerstoffgruppe (Molybdan) 



steht in Form feiner, schwarzer Nadeln aus 

 den Elementen bei maBiger Hitze. 



Molybdan(III)oxyd, M 2 3 , entsteht 

 bei der Elektrolyse einer neutralen Ammon- 

 molybdatlosung als graues Pulver ohne ba- 

 sische Eigenschaften, Das entsprechende 

 Sulfid, Mo 2 S 3 , entsteht aus MoS 2 durch 

 Gliihen im elektrischen Ofen. 



y) Des . vermutlich vierwertigen Mo- 

 lybdans. 



Molybdantetrachlorid, MoCl 4 , erhalt 

 man beim Erhitzen von MoCl 3 in einem lang- 

 samen Kohlensaurestrom. Braune sub- 

 limierbare Kristallmasse. Zersetzt sich mit 

 Wasser. 



Molybdandioxyd, Mo0 2 , bildet sich 

 aus Mo0 3 bei vorsich tiger Reduktion im 

 Wasserstoffstrom. Dunkelblauviolette Pris- 

 men. Mo0 2 ist anch das Endprodukt der 

 Reduktion von Molybdatlostingen mit nas- 

 zierendem Wasserstoff und stellt dann ein 

 braunes Pulver dar. Mo0 2 hat keine Basen- 

 funktion. 



Molybdandisulfid, MoS 2 , entsteht 

 durch Erhitzen von MoS 3 als schwarzes 

 Pulver. 



d) Des fiinfwertigen Molybdans. 



Molybdan(V)chlorid, MoCl 5 , aus den 

 Elementen bei schwachem Erhitzen darstell- 

 bar, bildet schwarzliche, jodahnliche Kri- 

 stalle. Fp.l94, Sdp.268. Es ist das hochste 

 vom Molybdan bekannte Chlorid. Wird 

 durch Wasser zersetzt. 



Molybdan(V)oxyd, Mo0 5 , erhalten 

 durch Fallung der Doppelsalze des fiinf- 

 wertigen Chlorids mit Alkalien, besitzt die 

 Farbe des Ferrioxydhydrats und hat keine 

 basischen Eigenschaften. 



s) Des vermutich sechswertigen Mo- 

 lybdans. 



Moly b dan h e xafluorid, MoF 6 , ent- 

 steht aus den Elementen als weiBe Kristall- 

 masse. Fp. 17, Sdp. 35. 



Von den z. Z. hypothetischen fiinf- und 

 sechswertigen Halogeniden des Molybdans 

 leiten sich durch Ersatz von je einem Paar 

 Halogenatomen gegen Sauerstoff Oxyhalo- 

 genide ab vom Typus MoOX 3 , MoOX 4 

 und Mp0 2 X 2 . 



Gleich diesen beiden Arten von fiinf- und 

 sechswertigen Halogeniden bilden auch die 

 dreiwertigen (siehe /?) mit Alkalihalo- 

 geniden Doppel- bezw. Komplexsalze, die 

 meist prachtig gefarbt sind, z. B. K 3 MoCl 6 

 (rot), K 2 MoCl 5 (rot), K 2 MoCl 7 (rot), 

 K 2 MoCl 8 (rot), K 2 Mo0 2 Cl 4 (gelb - grim). 

 Durch Austausch des Halogens gegen 

 den Rhodan- oder Cyanwasserstoffrest ent- 

 steht eine weitere groBe Gruppe von Komplex- 

 verbindungen, vondenen namentlich die Salze 

 organischer Basen eingehender studiert sind. 



Molybdantrioxyd, Mo 3 . Das vom 

 sechswertigen Molybdan abgeleitete 



Molybdantrioxyd, Mo0 3 , ist das Anhydrid 

 jder Molybdansaure H 2 Mo0 4 und entsteht 

 ! als weiBes, in der Hitze schwachgelbes 

 Pulver beim Gliihen von Ammonmolybdat. 

 Oberhalb 600 beginnt es sich zu ver- 

 fliichtigen und schmilzt bei Rotglut, liiBt sich 

 aber im Luftstrom bei hohen Temperattiren 

 in Form feiner zarter Schuppen sublimieren. 

 Ein kristallinisches Dihydrat MoO.,.2H 2 ent- 

 steht bei der Zersetzung von Animonpara- 

 molybdat mit Salpetersaure, bei 70 geht 

 es in das Monohydrat Mo0 3 .H 2 = H 2 Mop4 

 iiber. Durch Zusatz von Salzsaure zu Natri- 

 ummolybdatlosungen laBt sich kolloidales 

 leicht auszuflockendes Trioxydhydrat dar- 

 stellen. 



Mo0 3 lost sich, auch nach starkemGliihen, 

 in Alkalien und Alkalicarbonaten leicht zu 

 neutral reagierenden Molybdaten X 2 Mo0 4 , 

 oder bei UeberschuB von Mo0 3 zu Poly- 

 molybdaten, von denen die Trimolybdate 

 X 2 Mo 3 10 , die Oktomolybdate X 2 Mo 8 25 

 und die Paramolybdate X 10 Mo 12 41 - - das 

 Ammonsalz des Handels (NH 4 ) in Mo 12 41 ge- 

 hort in diese Reihe am besten bekannt sind. 



Auch in Sauren wie HC1 und HN0 3 lost 

 sich Mo0 3 mit Leichtigkeit, wahrschein- 

 lich unter Bildung gemischter Anhydride 

 wie Cl(OH)Mo0 2 . Mit Salzsauregas ver- 

 fliichtigt es sich bei 150 als Acichlorid 2HC1. 

 Mo0 3 . 



In saurer Lb'sung wird es durch Zink re- 

 duziert zu hochst komplizierten Verbin- 

 dungen, die in ihrer Gesamtheit den Namen 

 Molybdanblau fiihren. 



Die der Molybdansaure entsprechende 

 Sulfosaure H 2 MoS 4 ist nur in Salzen be- 

 kannt, die durch Auflb'sen des Trioxyds in 

 Schwefelammon entstehen und durch ver- 

 diinnte Sauren in Schwefelwasserstoff und 

 braunschwarzesMolybdantrisulfid, MoS 3 , zer- 

 fallen. 



^) Des vermutlich siebenwertigen 

 Molybdans. 



Permolybdansaure, HMo.2H 2 0. Mo- 

 lybdantrioxydrat bildet mit Wasserstoff- 

 superoxyd eine aus kleinen gelben Kristallen 

 bestehende Permolybdansaure HMo0 4 . 

 2H 2 0, von der auch Salze bekannt sind. 



8c) Komplexverbindungen. Ueber 

 komplexe Halogenide und Polymolybdan- 

 sauren vergleiche oben 8b, e. Salze von 

 Heteropolysauren (s. 6) erhalt man durch 

 Sattigung siedender Molybdatlosungen mit 

 Saurehydraten (sirupb'ser Phosphorsaure, 

 gelatinoser Kieselsaure usw.). Die Sauren 

 sind aus den angesauerten Losungen durch 

 Aether vermutlich als Ozoniumsalze isoher- 

 bar, die, mit Wasser zersetzt, die Sauren als 

 oktaedrische 28-Hydrate auskristaUisieren 

 lassen; auch 22-Hydrate sind in Form sechs- 

 seitiger Prismen darstellbar. Hervorzuheben 

 sind die KieselmolybdansaureH 8 [Si(Mo 2 7 ) 6 ]. 



