Sauerstoffgrappe (Molyl>d;in - Wolfram) 



28H 2 und die Phosphormolybdansaure 



H 7 [P(Mo 2 7 )6].28H 2 0, deren ebenso wie die 

 genannten Sauren sattgelbes saures Ammon- 

 salz (NH 4 ) 3 H 4 [P(Moo0 7 ) 6 ] gleich den Ammo- 

 niumsalzen aller gesattigten Heteropolv- 

 sauren schwer loslich und daher als quanti- 

 tative Bestimmungsform der Phosphorsaure 

 gebranchlich 1st. Audi niit den organischen 

 Stickstoffbasen bildet Phosphormolybdan- 

 saure schwerlosliche Salze und dient des- 

 wegeu als Reagenz auf AlkaloTde. 



9. Thermochemie. Fiir die Oxydations- 

 warme des Molybdans gelten die Werte: 

 Mo (1'est) + 30 (Gas) = Mo0 3 (fest)+ 166. 14 

 Cal. bei konstantem Volumen (167 Cal. bei 

 konstantem Druck). 



10. Photochemie. Fliichtige Molybdan- 

 verbindungen erteilen der Bunsenflamme 

 eine gelblich grime Farbung, doch wendet 

 man zur Spektralanalyse nur Funken- 

 spektra an, die folgende charakteristischen 

 Linien aufweisen: gelb 603,0, 588,8, 585,7, 

 579,2, 575,1, grim 568,8, 557,0, 533,2, 550,6 

 und indigo 427,8; davon sind die fettge- 

 druckten besonders deutlich. 



11. Kolloidchemie. Ueber kolloidales 

 Molybdan 1st nichts bekannt. 



Literatur. Gmelin-Kraut, Handbuch der an- 

 organischen Chemie, Bd. Ill, Abt. 1. Heidel- 

 berg 1909 1910. 



F. Sommer. 



f) Wolfram. 

 W. Atomgewicht 184.0. 



1. Atomgewicht. 2. Vorkoinmen. 3. Ge- 

 schichte. 4. Darstellung und Verwendung. 

 5. Formarten. 6. Valenz und Elektrochemie. 

 7. Analytische Chemie. 8. Spezielle Chemie. 

 it. Thermochemie. 10. Spektralchernie. 



1. Atomgewicht. Dem Wolfram kommt 

 nach der Tabelle fur 1913 das Atomgewicht 

 184,0 zu. 



2. Vorkommen. Wolfram kommt in der 

 Natur nicht gediegen, sondern meist als 

 wolframsaures Salz vor. Bedeutung als 

 Ausgangsmaterialien fur die Gewinnung des 

 Wolframs haben der Tungstein oder Scheelit 

 CaW0 4 , Wolframit oder Wolfram (Mn,Fe)- 

 W0 4 , Wolframbleierz oder Stolzit PbW0 4 

 und der Hiibnerit oder Manganwolframit 

 MnW0 4 . 



3. Geschichte. Der Tungstein, den Cron- 

 stedt 1758 entdeckte, gait als Eisenerz, wie 

 auch der Wolframit als Braunstein, bis 

 Scheele 1781 aus ersterem die Wolfram- 

 saure isolierte, die von den Briidern D'Elhu- 

 jar 1783 dann auch im Wolframit aufge- 

 funden und in metallisches Wolfram iiber- 

 gefiihrt wurde, Der Name des Elements 

 wurde dem Mineral entlehnt; die auslan- 

 dische Fachliteratur verwendet meist Be- 



zeichnungen, die sich von Tungstein ab- 

 leiten (frz. tungstene Tu, engl. tungsten). 



4. Darstellung und Verwendung. Zur 

 Gewinnung des Wolframs und seiner Ver- 

 bindungen schlieBt man die natiirlichen 

 Wolframate in Konigswasser oder in der 

 Sodaschmelze auf, wobei man das saure- 

 unlosliche Wolframtrioxyd (W0 3 ) als Ruck- 

 stand oder an Natrium gebunden als wasser- 

 losliches, leicht zu reinigendes Natrium- 

 wolframat erhiilt, aus dem Sauren gleichfalls 

 W0 3 abscheiden. Dieses laBt sich durch 

 Ueberfiihrung in das Ammonsalz und Kristal- 

 lisation reinigen und zu reinem W0 3 verglii- 

 hen. Durch starkes Erhitzen mit metalli- 

 schem Natrium oder durch Reduktion im 

 Wasserstoffstrom liiCt sich aus dem Trioxyd 

 das Metall darstellen. Auch das Gold- 

 schmidtverfahren liefert ein ziemlich 

 reines Material, wenn man das Reaktions- 

 gemisch mit einem Drittel des Volumens 

 fliissiger Luft versetzt. Im groBen laBt sich 

 Wolfram durch Reduktion der Wolframate 

 mit Kohle im elektrischen Ofen erhalten. 



Verwendung findet das Wolfram zur 

 Herstellung von Spezialstahlen und elektri- 

 schen Gliihkorpern. Einer Stahllegierung 

 mit ca. 30% Chrom erteilt es eine auBer- 

 ordentliche Harte bei groBer Zahigkeit, die 

 dem Material auch beim Erhitzen auf 600 

 erhalten bleiben, so daB es fiir Bohrer und 

 Drehstahle hervorragend geeignet ist. Das 

 Wolfram setzt in diesen Stahlen den EinfluB 

 der Temperatur auf die Umwandlungs- 

 geschwindigkeit im System Martensit-^Perlit 

 auf ein Minimum herab (vgl. den Artikel Le- 

 gierung en). EinWolframgehalt vonungefahr 

 6% erhoht die Magnetisierbarkeit des Stahls. 



Die Faden der Wolframlampen werden 

 gegenwartig aus Wolframdraht hergestellt, 

 der aus in der Hitze gehammertem Metall 

 gezogen wird. Nach alteren Methoden 

 preBte man kolloidale Wolframsaure oder 

 mit einem Bindemittel plastisch gemachtes 

 Trioxyd aus Diisen und reduzierte den ge- 

 trockneten Faden (,,Spritzverfahren u ). 



Alkaliwolframate dienen als Feuerschutz- 

 mittel zur Impragnierung von Stoffen, da 

 sie deren Entflammung verhindern. 



Die Verwendung des Wolframs zu anderen 

 technischen Zwecken unter Ausnutzung der 

 Schwerschmelzbarkeit und des hohen spe- 

 zifischen Gewichts (kleinkalibrige Geschosse) 

 erscheint aussichtsreich. 



Ueber Wolframbronzen siehe unten bei 

 der speziellen Chemie. 



5. Formarten. Wolfram stellt ein graues 

 schweres Pulver oder ein stahlgraues, sprodes 

 Metall von kristallinischer Struktur dar, das 

 leicht feil- und polierbar ist. In der Hitze 

 starkem Druck ausgesetzt, wird es dehnbar. 

 Es ist unmagnetisch und ein schlechter 

 Leiter der Elektrizitat. Die Dichte ist 19,1, 



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