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Sauerstoffgrappe (Wolfram) 



die Harte 7,5 in Graden nach Mohs. Der 

 Schmelzpunkt liegt bei 2825 50. Die 

 spezifiscne Warme betragt 0.0350 fiir das 

 Inter vaU von 20 bis 60. 



6. Valenz und Elektrochemie. Fiir die 

 Valenz des Wolframs giltahnliches wie fiir das 

 Molybdan. DieZwei-, Vier-undSiebenwertig- 

 keit ist zwar wahrscheinlich, doch keineswegs 

 bewiesen, wahrend die Dreiwertigkeit dem 

 Wolfram iiberhaupt zu fehlen scheint. Da- 

 gegen ist fiinf- und sechswertiges Wolfram 

 auBer Zweifel gestellt durch die normalen 

 Dampfdichten des Penta- und Hexachlorids. 



Audi das elektrochemische Verhalten 

 des Wolframs ist dem des Molybdans ganz 

 analog: es sei daher auf dieses verwiesen. 

 Abweichungen bestehen nur insoweit, daB 

 man iiber Wolfranikationen gar nichts weiB 

 und daB man auf Grund der anomalen Re- 

 aktionen in den Salzen X 2 W 4 13 , den so- 

 genannten Metawolframaten, kein dem 

 Tetramolybdation Mo 4 13 " entsprechendes 

 Tetrawolframation W 4 13 " aimehmen darl 

 Die Metawolframate sind keine Isopoly- 

 wolframate, sondern Salze einer Heteropoly- 

 saure, die sieh von der verdreifachten em- 

 pirischen Formel ableiten und deren kom- 

 plexes Anion von der Konstitution [H 2 - 

 (W 2 7 ) 6 ] sieh um ein Wasserstoffmolekiil als 

 ,,Zentralatom" auf bant. 



7. Analytische Chemie. ya) Qualita- 

 tive Analyse, a) Auf trockenem Wege. 

 Perlreaktionen gibt Wolfram nur in der 

 Reduktionsflamme, und zwar gibt die Borax- 

 perle eine gelbe, die Phosphorsalzperle eine 

 blaugrune bis blaue Farbung, die bei Zusatz 

 von Eisen(II)sulfat in blutrot iibergeht. 



ft) Auf nassem Wege. Da alle Wol- 

 framverbindungen durch Konigswasser in 

 Wolframtrioxyd oder Wolframate iibergehen, 

 so reduziert sieh die analytische Chemie des 

 Wolframs auf die Reaktionen desWolframat- 

 ions. 



Starke Mineralsauren fallen in der 

 Kalte weiBes wasserhaltiges, in der Hitze 

 wasserarmeres gelbes Trioyxhydrat, un- 

 unlb'slich in Sauren, loslich in Alkalien. 



Schwefelwasserstoff gibt in saurer 

 Losung keinen Niederschlag. 



S eh wefelammo nium fiihrt in Sulfo- 

 salz iiber, aus dem verdiinnte Sauren braunes 

 Wolframtrisulfid abscheiden. 



Naszierender Wasserstoff (aus Zink 

 und Salzsaure) oder salzsaure Zinnchloriir- 

 losung erzeugen, besonders leicht in der 

 Warme, tiefblau gefarbte Losungen. 



Quecksilber(I)nitrat und Bleiace- 

 tat geben weiBe Wolframatfallungen. 



7b) Quantitative Analyse. Aus 

 chloridfreien Losungen laBt sieh das Wolfram 

 mit Quecksilber(I)nitrat als Merkurowol- 

 framat abscheiden, das durch Gliihen in 

 Trioxyd iibergeht. 



Allgemein anwendbar ist die Abscheidung 

 des Wolframs als Trioxyd mittels Salz- 

 saure. Um die Hydrosolbildung hintan- 

 zuhalten, ist melirmaliges Eindampfen 

 ! der mit Salzsaure versetzten Wolframat- 

 losung und Anwendung angesauerter Wasch- 

 wasser erforderlich. 



Empfehlenswert ist auch die Fallung 

 der Wolframsaure mit Benzidinchlorhydrat 

 aus sulfathaltiger Losung. Beim Gliihen 

 hinterlaBt das Benzidinwolframat Trioxyd. 



8. Spezielle Chemie. 8a) Verhalten 

 des Wolfranimetalls. Bei gewohnlicher 

 Temperatur ist Wolfram gegen cliemische 

 Agenzien ziemlich bestandig und ver- 

 andert sieh an der Luft nicht. Beim Er- 

 hitzen erleidet es Oxydation zu Trioxyd, 

 i und zwar unter Erglimmen, wenn es sieh 

 I in feiner Verteilung befindet. Fluor greift 

 das Metall bei Zimmertemperatur lebhaft 

 an unter Bildinig des Hexafluorides; die 

 iibrigen Halogene wirken erst in der Warme 

 ; ein, und zwar um so schwerer, je holier ihr 

 Atomgewicht ist, auch sinkt die Wertigkeit 

 der entstehenden Halogenide mit steigendem 

 Atomgewicht. Von den Sauren greift nur 

 Salpetersaure das Wolfram an, und zwar 

 trage, Konigswasser dagegen oxydiert 

 energisch zu Trioxyd. 



8b) Einfache Verbindungen. a) Des 

 vermutlich zweiwertigen Wolframs. 



Wolframdichlorid, WC1 2 , wircl durch 

 Reduktion von WC1 6 mit Wasserstoff bei 

 hoher Temperatur in grauen, wasserunlos- 

 lichen Krusten erhalten. 



Wolframdibromid,WBr 2 , einsammet- 

 artig blauschwarzes Pulver, wird dargestellt 

 durch Reduktion von WBr 5 . 



Wolframdijodid, W J 2 , entsteht durch 

 Reduktion von WC1 F mit Jodwasserstoff 

 als braunes amorphes Pulver. 



ft] Des dreiwertigen Wolframs: bis- 

 her unbekannt. 



y] Des vermutlich vierwertigen Wolf- 

 rams. 



Wolframtetrachlorid, WC1 4 , erhalt 

 man neben WC1 5 bei vorsichtiger Reduktion 

 von WC1 6 mit Wasserstoff bei niederer Tem- 

 peratur in Form eines graubraunen Pulvers, 

 1 das sieh beim Erhitzen in WC1 5 und WC1 2 , 

 beim Eintragen in Wasser in Salzsaure und 

 WO 2 zersetzt. 



Wolframtetrajodid, WJ 4 , bildet 

 schwere, aus WC1 6 und wasseriger Jod- 

 wasserstoffsaure darstellbare Kristalle. 



Wolframdioxyd, W0 2 , wird darge- 

 stellt durch schwaches Gliihen von W0 3 in 

 einer Wasserstoffatmosphare oder durch 

 Zersetzung von WC1 4 mit Wasser. Braune? 

 Pulver. 



Wolframdisulfid, WS 2 , durch Schmel- 

 zen von WS 3 mit Cyankalium darstellbar, 

 ist ein grauschwarzes Pulver. 



