Sauerstoffgruppe (Wolfram) 



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6) Des ftinfwertigen Wolframs. 



Wolfram(V)chlorid, WC1 5 , entsteht 

 (lurch Reduktion von WC1 6 mit Wasserstoff 

 bei niederer Temperatur in Form schwarz- 

 grauer glanzender Nadcln. Fp. 245, Sdp. 

 275. Mit Wasser tritt Zersetzung ein unter 

 Bildung blauer Oxyde. 



Wolfram(V)bromid, WBr 5 , bildetsich | 

 aus den Elementen bei Rotglut. Schwarz- 

 violette Kristalle. 



Wolfram(V)oxyd, W 2 5 , scheint sich i 

 bei der Zersetznng der beiden vorigen Ver- 

 bindungen mit Wasser zu bilden, ist aber 

 noch nicht rein erhalten worden und bildet 

 den Hauptbestandteil der Farbe ,,Wolfram- 

 blau". 



e) Des sechswertigen Woltrams. 



Wolfram(VI)chlorid, WC1 6 , entsteht 

 bei 270 aus den Elementen und stellt eine 

 dunkelgrauviolette Kristallmasse dar, die 

 von Wasser zu W0 3 zersetzt wird. Fp. 

 270, Sdp. 345. 



Wolfram(VI)fluorid. WC1 6 , bildet 

 sich bei gewohnlicher Temperatur aus den 

 Elementen oder aus WC1 6 und wasserfreier 

 FluBsaure und ist interessant, weil es trotz 

 seiner hohen Dampfdichte (298) ein Gas ist. 

 Sdp. 19,5, Fp. 2,5. 



xyhalogenide. Auch von den sechs- 

 werti gen Wolf ramhalogenidenleitensich 

 Oxyhalogenide und komplexe Halo- 

 genide ab, die den Molybdanverbindungen 

 clurchaus entsprechen(s.diese). So bilden sich 

 z. B. WOC1 4 , Woliramoxytetrachlorid (dunkel- 

 rote, lange Nadeln ) und W0 2 C1 2 , Wolframdi- 

 oxydchlorid (zitronengelbe Schuppen) stets, 

 wenn bei der Darstellung der Wolframhalo- 

 genide auch nur die geringsten Spuren von 

 Feuchtigkeit vorhanden sind. Die komplexen 

 Wolframhalogenide sind meist farblos. 



Wolfram(VI)oxyd, fcWolframtri- 

 oxyd, WO 3 , wird als zitronengelbes, sehr 

 schweriluchtiges,saureunloslichesPulverbeim 

 Erhitzen von Ammonwolframat erhalten, farbt 

 sich beim Erhitzen dunkler und wird von 

 schmelzenden Alkalien aufgenommen unter 

 Bildung von Salzen der Wolframsaure 

 H 2 W0 4 , deren Anhydrid es ist. Hydrate des- 

 selben von noch nicht einwandfrei unter- 

 suchtem Wassergehalt entstehen als typische 

 Reaktion auf Wolframate und Polywolfra- 

 mate bei deren Zersetzung mit Sauren und 

 haben groBe Neigung zur Kolloidbildung. 



Wie die Wolframsaure sind auch die in 

 groBer Zahl beschriebenen Polywolfram- 

 sauren in freiem Zustand unbekannt, da- 

 gegen kennt man eine lange Reihe gut kristal- 

 lisierender Salze, von denen die normalen 

 durch Auflosen von Trioxydhydrat in Alka- 

 lien entstehen und stark alkali sch reagieren. 



Bemerkenswert ist die Parawolfram- 

 s aur e , deren Salze vom Typus M 10 W 12 4 1 . aq 



man durch Neutralisieren von Wolframat- 

 losungen mit starken Sauren und Ein- 

 dainpfen in schonen Kristallen erhalt. AuBer 

 der noch nicht bewiesenen Formel M 10 W 12 41 

 steht auch noch eine andere M 6 W 7 24 zur 

 Diskussion. 



Den Wolframaten cntsprechen die 

 Sulfowolframate, von denen die normalen 

 aus einer mit Schwefelwasserstoff gesattigten 

 Wolframatlosuntf mit gelber Farbe kristalli- 

 sieren. Statt der freien Sulfowolframsaure 

 erhalt man beim Ansauern ihrer Salzlosungen 

 das Anhydrid WS 3 als schwarzbraunen 

 Niederschlag. 



C) Des vermutlich siebenwertigen 

 Wolframs. 



Perwolframsaure, H 2 WO,5.H 2 0. Sie 

 entsteht beim Auflosen von Trioxydhydrat 

 in Wasserstoff superoxyd als gelbe amorphe 

 Masse. 



8c) Komplexverbindungen. Ueber 

 die komplexen Halogenverbindungen und 

 Isopolysiiuren s. 8b, e. 



Von den in analoger Weise wie die Mo- 

 lybdanverbindungen dargestellten Hetero- 

 polysauren des Wolframs sind von Interesse 

 die Ph o s p h o r w o 1 f r a m s a u r e H 7 [P( W 2 7 )<,]. 

 28H.,0, die auch als Reagenz auf AlkaloTde 

 und " sonstige stlckstoffhaltige organische 

 Basen von Wichtigkeit ist, besonders aber die 

 B o r w o 1 f r a m s a u r e H 9 [B(W 2 7 ) 6 ] . 28H 2 

 und die Kieselwolframsaure H s [Si(W 2 

 7 ) 6 ].23H 2 0, die beiden letzten deshalb, weil 

 bei ihnen Isomerien bekannt sind, fiir die 

 es noch keine Erklarung gibt. 



Die ungesattigte Saure H 10 [P 2 (W 2 7 ) 9 - 

 (OH) 2 ] bildet hellzitronengelbe Tafeln und 

 liefert im Gegensatz zu den vorigen ein 

 leicht losliches Ammonsalz. 



Die Metawolframsaure, deren Salze 

 durch Ansauern von Wolframatlosungen, 

 besser durch Absattigen derselben mit Tri- 

 oxydhydrat entstehen und auf Zusatz von 

 Sauren keinen Trioxydniederschlag geben, 

 laBt sich ebenfalls als sehr zersetzliche 

 Kristallmasse von der Formel H 10 [H 2 (W 2 7 ) 8 ] 

 .22H 2 isolieren. 



Unter dem Namen Wolframbronzen 

 fasst man die durch Reduktion von Isopoly- 

 wolframaten nach verschiedenen Methoden 

 dargestellten, schon gefiirbten Produkte zu- 

 sammen, die technische Verwendung finden. 

 Sie unterscheiden sich von den normalen 

 Polywolframaten durch einen Mindergehalt 

 von einem Atom Sauerstoff und haben die 

 Formel M P (W0 3 ),,. Wichtig sind die Natrium- 

 bronzen, z. B. Na 2 W 5 15 (blau), Na 2 W 3 9 

 (rot), Na 2 W 4 12 (violett), Na 5 W 6 ls und 

 Na 2 W 2 6 (gelbl Man gewinnt sie aus 

 Gemischen von Wolframat und Trioxyd 

 durch Gliihen im Wasserstoffstrom oder 

 durch Zusammenschmelzen mit Zinn oder 

 Wolframdioxyd. 



