Beduktion 



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vorganges kann, wie die eines jeden chemi- 

 schen Vorganges, durch Erhohung der Tem- 

 peratur um das Vielfache gesteigert werden 

 (vgl.denArtikel,,pxydation",Bd.VI,S.393). 



6a) Reduktion bei Gegenwart von 

 Platin oder Palladium. Kin anderes 

 Mittel, um den Verlauf einer Reduktion mit 

 Wasserstoff zu beschleunigen, haben wir in 

 der Anwendung von Katalysatoren. Als 

 solche sincl insbesondere fein verteilte Metalle 

 wirksam. Bei Gegenwart von platiniertem 

 Platin- oder Palladiummohr werden nach 

 Versuchen von Neumann alle Metalle, die 

 emeu geringeren Lbsungsdruek haben als 

 Wasserstoff von Atmospharendruck, wie 

 Gold, Platin, Silber, Kupfer (vgl. Tabelle 3) 

 von ersterem beim Durchleiten durch die 

 wasserige Lb'sung ihrer Salze schon bei 

 Zimmertemperatur abgeschieden. Wie 

 Gladstone mid Tribe and Paat nachge- 

 wiesen haben, kann man bei Anwesenheit 

 von Platin- und Palladiumschwarz oder von 

 kolloidalem Palladium durch Wasserstoff 

 Chlorate in Chloride, Nitrate in Nitrite, 

 Ferrisalze in Ferrosalze, Nitrobenzol in 

 Anilin iiberfiihren. Auch Gasreaktionen 

 mit Wasserstoff werden durch fein ver- 

 teilte Metalle ausgelbst oder beschleunigt. 

 Stickoxyd oder Untersalpetersaure werden, 

 wie Kuhlmann schon 1839 gezeigt hat, 

 durch Wasserstoff bei gewohnlicher Tempera- 

 tur bei Anwesenheit von Platinschwarz sehr 

 energisch zu Ammoniak reduziert, aus Blau- 

 saure entsteht Methylamin. 



6b) Verfahren von Sabatier und 

 Senderens. Bei hoheren Temperaturen 

 hat sich insbesondere Nick els chwamm 

 als auBerst wirksamer Wasserstoffiiber- 

 trager erwiesen und wird zur Ausfiihrung 

 der mannigfaltigsten Reduktionsprozesse, 

 namentlich organischer Natur, benutzt. Nach 

 Sabatier und Senderens leitet man zu 

 diesem Zwecke ein Gemisch der reduzier- 

 baren Substanz in Gas- oder Dampfform mit 

 Wasserstoff iiber fein verteiltes Nickel bei 

 Temperaturen von etwa 200 bis 400 C. 

 Kohlenoxyd wird so in Methan, Benzol in 

 Hexahydrobenzol, Aceton in Isopropyl- 

 alkohol verwandelt. Die Reaktion ist, wie 

 Zelinsky gezeigt hat, umkehrbar. Hexa- 

 hydrobenzol wird beispielsweise bei Gegen- 

 wart von Palladium in Benzol und Wasser- 

 stoff gespalten. --In der Technik verwendet 

 man die Reduktion mit Wasserstoff bei 

 Gegenwart fein verteilter Metalle, um Oel- 

 saure in die wirtschaftlich wertvollere 

 Stearinsaure zu verwandeln. 



6c) Wirkungsweise der Metalle. 

 Die Erklarung fiir den die Wirkungdes Wasser- 

 stoffs beschleunigenden EinfluB der Metalle 

 wird teils in der Fahigkeit derselben Hy- 

 driire zu bilden, teils darin zu suchen sein, 

 daB Wasserstoff sich in den meisten Metallen 



lost, und zwar, wie aus Versuchen von 

 Hoitsema hervorheht, in Form von Ein- 

 zelatomcn. In hohem Mafic kommt diese 

 Fahigkeit clem Platin und dem Palladium zu, 

 und zwar absorbiert 1 Volumen desletzteren bis 

 zu 300 Volumina Wasserstoff. Nach der 

 Theorie der Zwischenreaktionen wird dann 

 (vgl.denArtikel,,Oxydation" S. 398) die be- 

 schleunigende Wirkung der Metalle auf die 

 Reduktion mit Wasserstoff darauf zuriickzu- 

 fiihren sein, daB der reduzierbare Stoff mit 

 den Hydriiren bezw. Wasserstoffatomen 

 rascher reagiert, als mit den Molekiilen des 

 Wasserstoffs. 



6d) Wasserstoff in statu nascendi. 

 Eine besonders erhb'hte Wirksamkeit zeigt 

 j der Wasserstoff im Entstehungsmomente, 

 in statu nascendi. In diesem Zustande 

 bewirkt er Reduktionen, die der gasformige 

 Wasserstoff bei derselben Temperatur nicht 

 zu bewirken vermag. Besonders wichtig ist 

 die energische Wirkung des naszierenden 

 Wasserstoffs fiir die organische Chemie; die 

 ganze Anilinindustrie griindet sich hierauf. 

 Um naszierenden Wasserstoff zu erhalten, 

 laBt man Amalgame des Natriums, Magne- 

 siums oder Aluminiums auf Wasser (Reduk- 

 tion der Aldehyde und Ketone) oder Metalle 

 wie Zink, Zinn, Eisen auf Sauren (Reduktion 

 der Nitrokbrper) bei Gegenwart der zu re- 

 duzierenden Substanz einwirken. 



Der Verlauf des Vorgangs kann schema- 

 tisch durch die Folgereaktion 



a) M + 



b) RO 



H 2 S0 4 

 f2H 



MS0 4 +2H 

 H 2 



ausgedriickt werden, W T O M das den naszie- 

 renden Wasserstoff erzeugende Metall, 

 RO die reduzierbare Verbindung, R das Re- 

 duktionsprodukt bedeutet. Als reduzierendes 

 Agens sind vermutlich Einzelatome des 

 Wasserstoffs oder Legierungen desselben mit 

 dem zur Reduktion benutzten Metalle wirk- 

 sam. Das erhohte Reduktionsvermogen des 

 naszierenden Wasserstoffs wird dann darauf 

 zuriickzufiihren sein, daB bei derVerkoppe- 

 lung der Vorgange a und b zu einem un- 

 trennbaren Gesamtvorgange die fiir die Re- 

 duktion verfiigbare freie Energie bedeutend 

 groBer ist, als wenn im Teilvorgang a bei 

 der Erzeugung von gasformigem Wasserstoff 

 aus den Einzelatomen bereits ein erheblicher 

 Bruchteil der Energie ohne Nutzen fiir die 

 Reduktion verloren gegangen ist. 



Der auf verschiedene Weise dargestellte 

 naszierende Wasserstoff wirkt verschieden. 

 So reduziert z. B. Natriumamalgam Chlorate 

 oder Halogensilber nicht, wahrend die Re- 

 duktion zu Chlorid bezw. zu Silber leicht 

 eintritt, wenn man Zink und Saure anwendet. 



7. Elektrolytische Reduktion. Ein 

 bequemes Mittel, um Reduktionswirkungen 

 auszuiiben, bietet der elektrische Strom. 



