76s 



Sfmron ( < ti' 



Sfmren). 



r 6 H 5 -CN^C 6 H 5 -CONH 2 ->C 6 H 5 -COONH 4 

 Jenzonitril Benzamid Ammoniumbenzoat 



Diese Methode wird namentlich zur Dar- 

 stellung aromatischer Sauren angewandt, da die 

 aromatischen Xitrile durch Umsetzung aus den 

 Diazoverbindungen oder durch Verschmelzen 

 der Sulfosauren mit Cyankalium besonders leicht 

 zuganglich sind. 



Ferner dient sie zur Gewinnung von c-Oxy- 

 siiuren aus den Cyanhydrinen, die man durch 

 Anlagerung von Cyanwasserstoff an Aldehyde 

 und Ketone ebenfalls sehr leicht erhalt. 



Andere Darstellungsmethoden f iir Karbon- 

 siiuren beruhen auf der Anlagerung von 

 Kohlenoxyd oder Kohlendioxyd. Bei der 

 Einwirkung von Kohlenoxyd auf geschmol- 

 zene Alkalien entsteht ameisensaures Salz 



KOH + CO==HCOOK. 

 Entsprechend bilden sich aus Natrium- 

 alkoholaten und Kohlenoxyd kohlenstoff- 

 reichere Sauren, z. B. 



CH 3 CH 2 ONa + CO = 

 CH 3 CH 2 COONa. 



In ahnlicher Weise wirkt Kohlendioxyd auf 

 Phenolnatrium ein. Das zuhachst gebildete 

 phenolkohlensaure Natrium lagert sich so- 

 dann zu Phenolkarbonsaure um (Salizyl- 

 sauresynthese von Kolbe) 



C 6 H 5 ONa + CO, = = C 6 H 5 C0 2 Na 



,0tt 

 C 6 H 5 C0 2 Na == C 6 H 4 < 



x COONa 



Auch durch Einwirkung von Kohlen- 

 dioxyd (oder Schwefelkohlenstoff) auf or- 

 ganische Jodmagnesiumverbindungen er- 

 halt man Sauren (Reaktion von Grignard) 

 z. B. 



CH 3 MgJ + C0 2 == CH 3 COOMgJ 



CH 3 COOMgJ + HJ == CH 3 COOH + 



MgJ 2 



Zum Aufbau von hb'her molekularen 

 Sauren aus solchen mit weniger Kohlenstoff- 

 atomen dienen die Acetessigester- und die 

 Malonestersynthesen (s. den Artikel ,,Fett- 

 sauren"). 



Ungesattigte Sauren entstehen beim Ei- 

 hitzen von Aldehyden mit Salzen der Fett- 

 sauren oder mit Malonsaure, z. B. 



C 6 H 5 CHO + CH 3 COONa_= 



C 8 H 5 CH==CH COONa 



C A H, CHO + CH 



COOH 



H 2 



2 



X COOH 

 = C 6 H 5 CH=CH COOH+H 2 0+C0 2 



Diese Methode wird besonders zur Darstel- 

 lung ungesattigter aromatischer Sauren (Zimt- 

 sauren) angewandt. 



3. Verhalten. Das Verhalten der Karbon- 

 sauren ist einmal abhangig von dera Vor- 

 handensein der Karboxylgruppe, sodann von 

 der Art des mit dieser verbundenen organi- 



schen Restes. Der letztere vermag alle die- 

 jenigen Reaktionen einzugehen, die seiner 

 Konstitution entsprechen. 



Auf dem Vorhandensein der Karboxyl- 

 gruppe beruhen folgende Reaktionen. Das 

 ionisierbare Wasserstoffatom dieser Gruppe 

 kann ersetzt werden 



1. durch Metalle (Salzbildung vgl. 

 den Artikel ,,Salze") 



CH 3 COOH + KOH == CH 3 COOK+H 2 



2. durch Alkyle (Esterbildung s. den 

 Artikel Ester") 



CH 3 -COOH + C 2 H 5 OH == CH 3 COOC 2 H 5 



-f- H 2 



3. durch Acidyle (Anhydridbildung, 

 vgl. den Artikel Anhydride") 



CH 3 COOH + CH 3 COOH -- 

 CH 3 CO CO CH 3 + H 2 0. 

 Die Hydroxylgiuppe des Karboxyls laBt 

 sich ersetzen 



1. durch Chlor (Saurechloride). Man 

 erhalt Saurechloride durch Einwirkung der 

 Chloride des Phosphors oder von Sulfuryl- 

 chlorid oder Phosgen auf die freien Sauren 

 oder ihre Salze, z. B. 



3CH, COOH 



C\jH 5 COOH 



PC1 3 == 3CH 3 COC1 



H 3 P0 3 



PC1 == CH COC1 



POC1 + HC1 



2CH 3 COONa 



POC1 == 2CH COC1 



CH 3 COOH 



NaP0 3 + NaCl 

 f S0 9 C1 2 == CH 3 COC1 

 S0 9 + HC1. 



In entsprechender Weise erhalt man auch 

 Saurebromide oder Saurejodide. 



Die Saurechloride sind meistens unzersetzt 

 destillierende Fliissigkeiten von stechendem Ge- 

 ruch. M.it Wasser gehen sie wieder in Sauren, 

 mit Ammoniak in Saureamide iiber 



CH, COC1 + H 2 = CH,-COOH + HC1 

 CH 6 COC1 + 2NH 3 =C,H S CONH 2 +NH 4 C1. 



2. durch NH 2 (Saureamide), NH NH 2 

 (Saurehydrazide), N 3 (Saureazide), 



NHOH (Hydroxamsauren). Ueber Dar- 

 stellung und Verhalten dieser Verbindungen 

 vgl. die Artikel ,,Ammoniakderivate" und 

 ,,0rganische Basen", 



3. durch SH (Thiolsauren). Thiol- 

 sauren entstehen durch Einwirkung von 

 Phosphorpentasulfid auf die Sauren oder 

 von Kaliumsulfhydrat auf Saurechloride 



5CH 3 COOH + P 9 S 5 == 5CH 3 COSH + 



P 2 5 

 C 6 H 5 COC1 + KSH == C 6 H 5 COSH + KC1 



Weiteres uber Thiolsauren vgl. den Artikel 

 ,,Thioverbindungen". 



Fiir die Hydroxylgruppe und das doppelt 

 gebundene Sauerstoffatom der Karboxyl- 

 gruppe konnen ein Stickstoffatom (Nitrile) 

 oder eine NH 2 - und eine NH-Gruppe (Ami- 



