Sfmren (Organische Sauren) 



auch in Harnsedimenten und Blasensteinen 



CH 2 COOH 

 Bernsteinsaure kommt nicht 



CH 2 COOH 



nur im Bernstein und anderen Harzen, 

 sondern auch in unreifen Weintrauben, zu- 

 weilen auch im Blut und Harn vor; ferner 

 ist sie ein standiges Nebenprodukt der al- 

 koholischen Garung. 



2b) Darstellung. Zweibasische Sauren 

 entstehen bei der Oxydation vieler organi- 

 scher Stoffe, vor allem von mehrwertigen 

 primaren Alkoholen und vielen Kohle- 

 hydraten; durch Hydrolyse von Cyanfett- 

 sauren oder von Dinitrilen; aus Jod- oder 

 Bromfettsauren durch Behandlung mit Silber- 

 pulver. 



Die Homologen der Malonsaure 



CH. 



X COOH 

 ^COOH 



erhalt man durch die sogenannte Malonester- 

 synthese und durch die ahnlich verlaufende 

 Acetessigestersynthese (vgl. dazu den spe- 

 ziellen Teil und den Artikel ,, Ester".) 



Bei der Elektrolyse von Alkalisalzeu von 

 sauren Estern zweibasischer Sauren spaltet 

 das Anion Kohlendioxyd ab und zwei so 

 entstehende Reste vereinigen sich zu einer 

 neuen zweibasischen Saure von hoherem 

 Molekulargewicht 



/COOK fJOO' 



CH 2 < = CH / + K- 



X COOC 2 H 5 \X)OC 2 H 5 



,COO' CH 2 -COOC 2 H 5 



2 CH 2 / + 2C0 2 



X COOC 2 H 5 CH 2 -COOC 2 H 5 



2c) Verhalten. Die gesattigten zwei- 

 basischen Sauren sind alle fest und kristalli- 

 sierbar. Der Schmelzpunkt steigt mit wach- 

 sender Kohlenstoffzahl. Ebenso wie die 

 einbasischen besitzen aber auch die zwei- 

 basischen Sauren mit unverzweigter Kohlen- 

 stoffkette bei einer geraden Anzahl von 

 Kohlenstoffatomen einen hoheren Schmelz- 

 punkt als die nachsthb'heren Glieder mit 

 einer ungeraden Kohlenstoffzahl. 



Die niederen Glieder dieser Reihe sind 

 in Wasser leicht loslich. Mit steigender Zahl 

 der Kohlenstoffatome nimmt die Loslich- 

 keit ab. Die Sauren mit ungerader Kohlen- 

 stoffzahl sind jedoch stets viel leichter los- 

 lich als die michst vorhergehenden mit ge- 

 rader Kohlenstoffzahl. 



Beztiglich ihrer chemischen Eigenschaften 

 ist auBer den allgemeinen Saurereaktionen 

 besonders das Verhalten beim Erhitzen be- 

 merkenswert. Oxalsaure zerfallt dabei in 

 Kohlendioxyd, KoWenmonoxycl und Wasser 



COOH 



COOH 



Malonsaure und die homologen Malon- 

 sauren, d. h. alle Sauren, bei denen die beiden 

 Carboxylgruppen an dasselbe Kohlenstoff- 

 atom gebunden sind, spalten beim Erhitzen 

 Kohlendioxyd ab unter Bildung einer ein- 

 basischen Satire 



/COOH 



CH 2 / = CH 3 -COOH + C0 2 . 



X COOH 



Bernsteinsaure und Glutarsaure geben 

 dagegen beim Erhitzen Wasser ab unter 

 Bildung ihrer Anhydride 



CH 2 -COOH 

 CH 2 -COOH " 



CH 2 CO 

 CHo- 



CH, 



/CH 2 COOH 



/CH, CO, 



0. 



N CH 2 -COOH X CH 2 -CO 



Die Homologen dieser Sauren verhalten 

 sich ebenso, sofern bei der Anhydridbildung 

 ein fiinf- oder sechsgliedriger Ring gebildet 

 wird. 



3. Ungesattigte zweibasische Sauren. 

 Den ungesattigten zweibasischen Sauren mit 

 einer Doppelbindung kommt die allgemeine 

 Formel C n H 2 n 40 4 zu. Ebenso wie die un- 

 gesattigten einbasischen Sauren kommen 

 auch sie in zwei stereoisomeren Formen 

 vor, z. B. 



H-C-COOH COOH-C-H 



H C COOH 

 Maleinsatire 



H C COOH 

 Fumarsaure 



Die Konfiguration dieser Sauren ergibt 

 ich aus ihrem Verhalten beim Erhitzen; die 

 Maleinsaure bildet ein Anhydrid, die Fumar- 

 saure nicht. Ueber diese als cis-trans- oder 

 Aethylenisomerie bezeichnete Erscheinung 

 vgl. den Artikel ,,Isomerie". 



Ungesattigte zweibasische Sauren erhalt 

 man durch Abspaltung von Halogenwasser- 

 stoff aus den Halogenderivaten der ent- 

 sprechenden gesattigten Sauren oder durch 

 Abspaltung von Wasser aus den entsprechen- 

 den Oxysauren (vgl. dazu den speziellen 

 Teil). 



4. Substituierte zweibasische Sauren. 

 Von substituierten zweibasischen Sauren 

 sind Amino- und Oxysauren in der Natur 

 sehr verbreitet. Asparaginsaure (Amino- 



CH(NH 2 )-COOH 

 bernsteinsaure) j s t ein 



CH 2 COOH 

 Spaltungsprodukt der EiweiBstoffe; ihr Mon- 



CH(NH 2 ) COOH 

 amid, das Asparagin 



CH 2 CONH 2 



