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Sanren (Organische Sauren) 



Der wie bei den Sauren an Stelle von 2 H 

 'olekiil des Kohlenwasserstoffs erfolgende 



liintritt zweier Sauerstoff atome konnte 

 (!;inach nur entweder als eine Substitution 

 von zwei einwertigen H durch ein zwei- 

 wertiges 2 (= -00- oder =0:0) 

 oder als eine gleichzeitige Addition und Sub- 

 . litution im obigen Sinne aufgefaBt werden, 

 d. h. die Sauren muBten die Gruppe CO neben 

 COH, d. h. die Keton- neben der Alkohol- 

 gruppe, oder schlieBlich die Gruppe COOH 

 (Carboxyl) enthalten. Die erste Moglichkeit 

 t'jil It auBer Betracht, da die Konfiguration 



Formelsymbol fiir eine leicht 

 zerfallende Bindung (Superoxyde) ist, den 

 Sauren aber die stark oxydierenden Eigen- 

 schaften dieser Korperklasse fehlen. 

 Aber auch die zweite Moglichkeit scheidet 

 aus. Den Gruppen CO und COH kommen 

 bestimmte Eigenschaften zu, die wir von 

 Ketonen und Alkoholen her kennen, und 

 die auch bei gleichzeitigem Vorkommen im 

 Molekiil, wie bei den Ketonalkoholen, sich 

 nicht wesentlich andern. Die Sauren dagegen 

 zeigen ganz individuelle, typische ,,Saure- 

 reaktionen", die mit denen der Alkohole 

 wenig, mit denen der Ketone noch viel 

 weniger Aehnlichkeit haben. Bei der For- 



mulierung mit der Carboxylgruppe 



erscheint die CO-Gruppe in natiirlichei 

 Weise beeinfluBbar durch das OH, die 

 COH- Gruppe umgekehrt durch den doppelt 

 gebundenen Sauerstoff am gieichen C-Atom. 

 Durch das gewahlte Formelbild werden 

 also Eigenschaften einer Korperklasse gut 

 zum Ausdruck gebracht werden, die noch 

 gewisse entfernte Aehnlichkeiten zeigt mit 

 Verbindungen, denen wir die CO- und COH- 

 Gruppe zuerteilen, die im wesentlichen aber 

 ganz eigenes Verhalten hat, das sich durch 

 die gegenseitige Beeinflussung der Bestand- 

 teile erklart (vgl. S. 780ff). 



2. Ableitung der Carboxylformel: aus 

 Synthesen, Zersetzungen und allgemeinem 

 chemischen Verhalten. 



Ztinachst ist die Tatsache, ~daB bei 

 den einfachen Sauren auf je 2 Atome 

 Sauerstoff immer 1 ,,typisches", durch 

 Metalle ersetzbares H-Atom vorhanden ist, 

 AnlaB, die Besonderheit dieses H-Atoms in 

 einer besonderen Bindungsart zum Aus- 

 druck zu bringen, namlich durch die Bindung 

 an 0, wie in Wasser und Alkohol (C H). 1 ) 

 Die ausschlieBliche Moglichkeit Sauren aus 

 solchen Kohlenwasserstoffen derselben C- 

 Atomzahl und derselben Reihe, d. h. ohne 



Aenderung ihres Sattigungszustandes, abzu- 

 leiten, dieeineprimare, oder CH 3 - Gruppe ent- 

 halten, spricht weiter flir Auffassung der 

 Sauren als Verbindungen mit einem tri- 

 substituierten C-Atom. Entscheidend flir 

 die Formulierung sind schlieBlich 3 Bil- 

 dungsweisen der Sauren, namlich 



1. die durch Verseifung der Cyanide oder 

 Nitrile, 



2. die durch Oxydation primarer Alkohole, 



3. die durch Addition von CO und C0 2 

 an metallsubstituierte organische Verbin- 

 dungen. 



Fiir Jodathyl ist die Formel CH 3 CH 2 J 

 festgelegt; mit Cyankalium gewinnt man 

 daraus Aethylcyanid C 3 H 5 N, das bei Ver- 

 seifung mit Saure das zugehorige Ammonsalz 

 und Propionsaure C 3 H 6 2 liefert. Ebendie- 

 selbe Saure entsteht nun auch durch Oxy- 

 dation des primaren Propj'lalkohols C 3 H 8 

 (= CH 3 CH 2 CH 2 OH). Nehmen wir an, daB 

 wie gewohnlich die Oxydation dort weiter 

 fortschreitet. wo sie bereits begonnen, d. h. 

 amselben C-Atom, so gelangen wir zur Formel 

 CH 3 CH 2 C0 2 H und im Einklang damit wird 

 sich das bei der Verseifung diese Saure 

 liefernde Cyanid zweckmaBig formulieren 

 lassen als CH 3 CH 2 C^N, wobei, eben- 

 falls im Einklang mit allgemeinen Vor- 

 stellungen, die verseifende Addition der 

 Bestandteile des "VVassers an der Stelle der 

 mehrfachen Bindung geschieht: 



CH, CH, C \ N 





 OH 



H 2 

 H. 



Auch die weitere Bildungsmoglichkeit der 

 Sauren in Form ihrer Salze durch Addition 

 von CO an Alkoholat oder von C0 2 an 

 Metallalkyle 1 ) fiihrt ebenso wie die vorigen 

 zur Carboxylformel 



/,0 



RCH 2 ONa+CO > RCH 2 C< 



RCH 2 Na+ C0 2 > RCH 2 C^ 



C 6 H 5 Br+2Na+C0 2 >C 6 H 5 COONa+KaBr 



J ) Im Unterschied davon zeigt Metall, das 

 an C gebundenes H ersetzt, wie bei den Ace- 

 tylenen, davon ganz verschiedene Eigenschaften 

 (z. B. Explosivitat). 



l ) An Stelle von C0 2 kann COCL eingelagert 

 werden, das dann mit verseifenden Mitteln 

 Cl gegen OH austauscht. An Stelle der Metall- 

 alkyle konnen die Grignardschen Alkyl- 

 magnesiumhaloide (vgl. den Ai'tikel ,, Orga- 

 nische Verbindungen der Metalle und 

 Nichtmetalle") treten: 



RMgBr+CO 



OMgBr 



Br 



