

Sum-en (Organische Sam-en) 



liefern mit konzentriertem alkoholischem 

 K;ili CHgCOOK mid RCH,COOK. Aehnlich 

 \vichtige synthetische Methode wie die 

 (Nebenprodukt durch Ketonspaltung; 

 vu'l. den Artikel ,,Ester"). - 



CH 3 CH == C(CH 8 )COOK + KOH liefert 

 angelikasaures K 



CH 3 COOK + CH 3 CH 2 COOK 

 Acetat Propionat. 



ad F. Der vom Garen und Sauerwerden 

 zahlreicher pflanzlicher und tierischer 

 Kliissigkeiten (Obstsafte, Milch) her be- 

 kaunte ProzeB wird technisch benutzt, um 

 manche Sauren von groBer praktischer Be- 

 deutung zu gewinnen, wie Essigsaure und 

 Milchsaure (vgl. den Artikel ,,Garung"). 



7. Aufklarung der Konstitution un- 

 bekannter Sauren. Will man die Kon- 

 stitution einer Saure aufklaren, von der 

 keine, Schliisse in dieser Eichtung zulassende 

 Bildung bekannt ist, so sucht man fest- 

 zustellen, welcher Kohlenwasserstoffrest 

 oder substittiierte Kohlenwasserstoffrest 

 vorliegt, wieviel Carboxylgruppen vor- 

 handen sind, und wo und wie sie gebunden 

 sincl. Man bestimmt zu dem Zweck nachst 

 der Zusammensetzung und dem Molekular- 

 gewicht die Basizitat (vgl. S. 777 Anm.), 

 priift, ob samtlicher Sauerstoff solcher des 

 Carboxyls ist (Abwesenheit der Reaktionen 

 von Alkohol-, Keton-, Aethergruppen), ob eine 

 primare, sekundare oder tertiare, gesattigte, 

 ungesattigte oder cyklische Saure vorliegt, 

 und sucht schlieBlich durch planmaBige 

 entsprechende Veranderung Spaltstiicke von 

 bekannter Konstitution zu erhalten. 



8. Chemisches Verhalten. Die Re- 

 aktionen organischer Verbindungen ergeben 

 sich zunachst additiv aus denen der sie 

 zusammensetzenden Gruppen und zwar ein- 

 mal aus der Bindungweise der Atome 

 (Konfiguration), zweitens aus der Qualitat 

 dieser Atome selbst; schlieBlich aus der 

 Abanderung der Eigenschaften einzelher 

 Gruppen unter dem EinfluB anderer. Man 

 wird danach imstande sein auch die .Eigen- 

 schaften der Sauren als solche ihrer Formel- 

 bestandteile, namlich 1. als solche des Kohlen- 

 wasserstoffradikals, 2. als solche der Carboxyl- 

 gruppe, 3. als durch gegenseitige Beein- 

 flussuug dieser zustandekommende zu de- 

 fiuieren und bis zu gewissem Grade bei un- 

 bekannten vorauszusagen, besonders auch 

 dieZahlmoglicherlsomerer. In derLeistungs- 

 fiihigkeit der Formel bei derartiger An- 

 wciulmig als heuristisches Prinzip liegt der 

 beste Beweis ihrer ZweckmaBigkeit. An 

 Reaktionen des Carboxyls, als einer kom- 

 plexen Gruppe, werden z. B. zu erwarten 

 sein solche der OH- Gruppe resp. des in 

 ihr euthaltenen Wasserstoffs, solche der 



CO-Gruppe, und Reaktionen, die sich 

 durch gegenseitige Beeinflussung beider er- 

 geben. Es sei gleich im voraus bemerkt, 

 daB von den zu erwartenden Eigenschaften, 

 die der CO-Gruppe am meisten verandert 

 sind, so daB die Zahl der Analogien mit 

 anderen CO-haltigen Verbindungen (Ketone, 

 Aldehyde) gering ist. 



8 a) Reaktionen des Kohlenwasser- 

 stoffrestes. Es geniigt hier auf die die 

 Kohlenwasserstoffe behandelnden Artikel zu 

 verweisen (vgl. den Artikel ,,Kohlenwasser- 

 stoffe" u. a.). Die Sauren lassen sich un- 

 schwer, namlich durch Erhitzen ihrer Ca- 

 Salze mit ?vatronkalk 



(CH 3 COO) 2 Ca+Ca(OH) 2 >2CH 4 +2CaC0 3 



in die Kohlenwasserstoffe uberfiihren, als 

 deren Carboxylderivate sie nach unseren 

 Formeln erscheinen. Unabhangig vom 

 Carboxyl lassen sich alle jene Veranderungen 

 am Stamm der Saure ausfiihren, die an 

 jenen Kohlenwasserstoffen moglich sind 

 (Einfiihrung von Halogen, NH 2 , OH usw.). 

 Die Chlorierung ist genau wie bei den Kohlen- 

 wasserstoffen durchf uhrbar : entweder direkt 

 durch das freie Halogen, oder mit PC1 5 bei 

 den Oxy- Verbindungen, oder schlieBlich durch 

 C1 2 und HCl-Acldition an ungesattigte Ver- 

 bindungen (oder an Laktone; vgl. S. 787). 

 Von den Halogenderivaten aus gelangt man 

 in bekannter Weise zu Amido- und Oxy- 

 Verbindungen. Die Art der Umbildung des 

 Kohlenwasserstoffkernes und die Eigen- 

 schaften der dabei entstehenden Sauren 

 werden in dem Abschnitt,,stammsubstituierte 

 Sauren" spater des naheren besprochen, 

 ebenso der gegenseitige EinfluB von Kohlen- 

 wasserstoffkern und COOH- Gruppe. 



8b) Reaktionen derC = 0-Gruppe. Man 

 faBt in der organischen Chemie (vgl. Bd. I, 

 S. 185) als ungesattigt im weiteren Sinne 

 alle Stoffe auf, bei denen zur Bindung 

 irgend zweier Elemente mehr als eine ihrer 

 Valenzen als beansprucht anzunehmen ist. 

 Jedoch nur insoweit, als sie zu gewissen 

 Reaktionen (Addition, 1 ) Polymerisation, 

 Spaltbarkeit, Oxydation, Reduktion u. a.) 

 besonders befahigt sind. Wie nun unter den 

 Verbindungen, deren analytisch ermittelte 

 Zusammensetzung wir durch ein die Gruppe 

 C = C enthaltendes Formelbild zum Aus- 

 druck zu bringen pflegen, neben typisch 

 ungesattigten (mit ,,Aethylendoppelbin- 

 dung") auch zahlreiche Verbindungen 

 mit mehr oder weniger gesattigtem Cha- 

 rakter sind, vor allem das Benzol und 

 seine unzahligen Derivate, so finden wir in 



l ) Dabei ist nur die Art der addierbaren 

 Atome oder Gruppen abhiingig von der Qualitat 

 der addierenden Atome. C = C addiert z. B. 

 Halogen, Halogemvasserstoff u. a., C = da- 

 gegen NH 3 , HCN, Malonester u. a. 



