s;i iiren (Organisclie Saurrn) 



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der Sauerstoffreihe bei Yerbindungen, drum 

 die Gruppe C = zugeschrieben wird, 

 solche typisch ungesattigten Charakters, 

 wie die Aldehyde, weniger ungesattigte, \vie 

 die Ketone, wahrend in den Siiuren jene 

 Eigenschaft am schwersten wiedererkennbar 

 und der Charakter der CO-Gruppe am 

 meisten verandert ist. Die Erklarung 

 dat'iir liegt ohne Zweifel in der Beeinflussimg 

 sowohl durch die benachbarte OH-Gruppe, 

 wie durch den Kohlenwasserstoffrest. 



Die wesentlichen allgemeinen Eigen- 

 schaften der Doppelbindung (vgl. oben) sind 

 vollig oder doch fast ganz geschwunden; die 

 Doppelbindung ist ahnlich inaktiv geworden 

 wie die C == C -Doppelbindung in den aro- 

 matischen Verbindungen. Aehnlich wie 

 dort aber lassen eine Anzahl Reaktionen die 

 Deutung zu, daB die Inaktivitat der Doppel- 

 bindung nur scheinbar ist, wahrend sie 

 mnii'licherweise an vielen Vorgangen unter 

 Additionen teilnimmt, wahrend in der 

 zweiten Phase der Reaktion wieder Ab- 

 spaltungen eintreten, die die urspriing- 

 liche Doppelbindung (aber eventuell am 

 anderen Sauerstoffatoni) regenerieren. Der- 

 artige Additionen mit nachfolgender Ab- 

 spaltung sind ja durchans haufig (vgl. den 

 Artikel ,,Aliphatische Kohlenwasser- 

 stoffe", S. 188). Es sei hier erinnert an den 

 leichten Uebergang tertiarer Halogenderi- 

 vate in ungesattigte Kohlenwasserstoffe 

 unter Abspaltung von Halogenwasserstoff, 

 vor allein aber an die Bildung kern- 

 substituierter aromatischer Halogenver- 

 bindungen, wahrend intermediar anzu- 

 uehmen sind (und unter geeigneten Ver- 

 haltnissen auch erhalten werden konnen) 

 Halogenadditionsprodukte an den Benzol- 

 ring, "also Derivate der Hexamethylenreihe, 

 die durch Abspaltung von Halogenwasser- 

 stoff wieder in solche des Benzols iibergehen. 

 Aehnlich liegen die Verhaltnisse bei den 

 0-Derivaten, z. B. bei der katalytisch 

 erzielbaren Ueberfiihrung der gesattigten pri- 

 maren Alkohole in die Aldehyde mit un- 

 gesattigtem Charakter (Bd. I, S. 189) und 

 Wasserstoff 



durch Abspaltung das isolierbare Reaktions- 

 produkt liefern. 



OK a 

 RC OH > 



oil 



R( 



,ONa 

 '0 



HOH. 



Es si cht dahin, ob in den bi-i cin/.elnen 

 Sauren, z. B. Ameiseusiiiire, Oxalsaure, 

 l^ssigsiiure, bekaiinten Hydraten derartige 

 Additionsprodukte in Gestalt von ortho- 

 Derivaten vorliegen. 



Im allgemeinen zeigt das Carboxyl der 

 Sauren kerne fiir Doppelbindungen typische 

 Hcaktionen. Die Sauren sind z. B. wedcr 

 leicht oxydierbar noch reduzierbar. ini 

 Gegensatz zu anderen CO-haltigen Yerbin- 

 dungen, wie den Aldehyden, Chinonen (und 

 auch noch Ketonen). Ausnahmsweise leicht 

 oxydierbar sind Ameisen- und Oxalsaure, 

 die stark reduzierend wirken und z. B. 

 Permanganat schnell entfarben. Beide ent- 

 halten kein Alkyl an CO gebunden. Man 

 vergleiche den stufenweis abnehmenden un- 

 gesattigten Charakter von: 



HC 



Q-. 



,u 



; HCQ H ; HOOC-COOH; 



Form- andere Ameisen- Oxalsaure 

 aldehyd Aldehyde saure 



CH OH 



= 0+H 2 



Weiter gehoren dahin die bei den Alde- 

 hyden den zuerst anzunehmenden Additionen 

 oft folgenden Abspaltungen (Uebergang von 

 Aldol in Crotonaldehyd; Bildnng der Oxime 

 und Hydrazone). So ist es denkbar, daB 

 selbst 'so einfache Reaktionen, wie die 

 Salzbildung der Sauren primar Additions- 

 vorgange ^darstellen nach clem Schema 



ONa 



RCOR; RCOOH; 



Ketone Sauren Kohlensaure. 



Mit stark wirkenden Reagentien verlauft 

 die Oxydation der Sauren destruktiv, und 

 fiihrt bei hoheren aliphatischen Yerbin- 

 dungen haufig zur Bildung von Bernstein- 

 saure (vgl. S". 786), Essigsaure, Oxalsa'ure 

 und schlieBlich Kohlensiiure. Betracht- 

 lichen Widerstand setzt die COOH-Gruppe 

 auch der Reduktion entgegen. Wo eine 

 solche eintritt, wie mit HJ, fiihrt sie zu 

 Alkohol oder gleich zum Kohlenwasserstoff, 

 nicht aber zu den Aldehyden. Es ist 

 bemerkenswert, daB bei Sauren, die 

 gleichzeitig alkoholisches OH enthalten, 

 eher diese sonst ebenfalls schwer re- 

 duzierbare Gruppe angegriffen wird, 



als das Carboxyl (Reduktion der Glykol- 

 saure zu Essigsaiire 1 ). Neuere Forschunii'en 

 haben gezeigt^ daB anch hier bei Anwendung 

 geeigneter Katalysatoren (Metalle in ,,aktiyer 

 Form") derartige Reduktionen mit Hilt'e 

 von Wasserstoff bei geeigneten physikalischen 

 Bedingnngen durchfiihrbar sind. So sind 

 gewisse einbasische Sauren katalytisch 



RC 



,0 



+ NaOH > RC OH 



OH 



und daB 



erst diese gebildeten ortho-Yerbindungen 



l ) Thermochemische Begriindung des Wider- 

 standes soldier Verbindungen bei der Reduktion 

 vgl. van t'Hoff : ,,Ansichten iiber die organische 

 Chemie", 3, 72. 



