Sjiuren (Organische Sauren) 



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intermolekulare cyklische Amidbildung 

 (analog den Laktiden, vgl. S. 787) 

 zwischen 2 Mol. a-Amidosaure: 

 CO 



('II 



,,Diketopiperazirn" 

 jj aus 2 Glykokoll. 



CO 



Reaktionen zwischen COOH und NH 2 des Harnstol'l's 



(Ursauren und Ureide, entsprechend den Aminosauren und Saureamiden): 



Cyklische Ureide zweibasischer Sauren: 

 CO-CO 



CH, 



Oxalsaure + Harn- 



stoff: 

 Parabansaure 



NH 



\ 



CO 



Malonsaure + 



Harnstoff: 

 Barbitursaure NH 



CO 

 NH 



Aminobarbitursaure 



+ HOCN--H 2 0: 



Harnsaure 



NH CO 



Reaktionen der OH-Gruppe 

 und des Wasserstoffs in ihr. 

 In den Carbonsauren kann wie bei alien 

 Sauerstoffsauren sowohl das OH als Kom- 

 plex, wie haufiger der Wasserstoff 

 allein in Reaktion treten (der zweite Be- 

 standteil des OH-Komplexes dagegen, der 

 Sauerstoff, tritt allein wohl niemals selb- 

 standig in Reaktion). Von Reaktionen der 

 ersten Art ist besonders der Ersatz des 

 Hydroxyls durch Halogen zu erwahnen, 

 welcher mit Hilfe der Phosphorhalogenide - 

 oder durch freies Halogen bei Gegenwart 

 von elementarem Phosphor bewirkt 



wird: 

 RCOOH+PC1 5 > RCOC1+POC1 3 +HC1 



Indirekt laBt sich durch Umbildung 

 der entstandenen Saurehaloide OH ersetzen 

 durch CN, NH 2 , N 2 H 3 usw. (nicht aber 

 durch andere Gruppen wie S0 3 H und 

 N0 2 usw.). Alle diese Verbindungen wer- 

 den zum Teil im Abschnitt n (Verbin- 

 dungeu mit umgewandelter Carboxylgruppe) 



zum Teil an anderer Stelle besprochen. 

 Ein Austritt von Saurehydroxyl mit re- 

 aktivem Wasserstoff anderer Verbindungen 

 als Wasser findet statt bei der unter der 

 Einwirkung von P 2 5 erfolgenden Anhy- 

 drisierung zweier COOH- Gruppen: 



2CHCOOH ~ 



oder intramolekular bei 2-basischen Sauren 

 (Bernstein- und Glutarsaure): 



riTj PTJ 



Uxl 2 - LrL 2 



COOH(CH,),COOH > CO, /CO 







auch bei der -- schwer, unter dem EinfluB 

 von P 2 5 , erfolgenden Bildung von 



Saurechloriden gemaB der Gleichtmg: 



RCOOH+HC1 > RCOC1+H 2 



Beim Erhitzen mancher hoherer 2-basischer 

 Sauren (B. 45, 1604) kann OH mit an C 

 gebundenem H als Wasser austreten: 



COOH(CH 2 ) 4 COOH 



CHCOOH 

 CH 2 / 

 CH 2 \/ 



CH 2 



CH S 



CO > 



CH 2 

 CH 2 



C0+C0 2 



CH. 



H 2 0-Abspaltungen zwischen CH und COOH, unvollstandig (B. 5, 497; B. 6, 536), leicht 

 z. B. zwischen Saure und Kohlenwasserstoff dagegen zwischen Saure und Phenolen: 

 mit P 2 3 , verlaufen sonst sehr trage und | 



