7s4 



Sam-en (Organische 



CH 3 CO OH H< 



OH / 



Dioxyacetophenon 



CH 



-OH 



-OH 



-OH 



aus Ameisen- 

 saure + Phenol 



+ ZnCU: 

 autoxydabel zu 



C = 



OH, 

 OH 



CO 

 OH 



H 



Trioxytriphenylmethan 



OH 

 H/ X ,OH 



'OH 



Aurin 



CO 



OH 



CO 



2 Mol. Gallnssaure + konz. H 2 S0 4 



Die Reaktionen des Wasserstoffs in den 

 Carbonsauren unterscheiden sich nur quan- 

 titativ, ihrem Wesen nach aber in nichts 

 von denen der anorganischen Sauren. Hier 

 wie dort finden wir die Abdissoziierbarkeit 

 als Ion durch Losungsmittel, vor allem 

 durch Wasser, die ,,saure u Reaktion auf 

 Indikatoren bei den loslichen (z. B. Rolling 

 von blauem Lakmuspapier), die H-Ent- 

 wickelung mil Metallen, besonders den 

 stark basischen, schlieBlich als wichtigste 

 Reaktion, die Fahigkeit des Wasserstoffs 

 zusammen mil Sauerstoff oder OH von 

 Basen und Alkoholen als Wasser auszu- 

 treten unter Entstehung von Salzen und 

 Ester n, mil dem Hydro xyl anderer Sauren 

 unter Bildung von Saureanhydriden. 



Der Saurewasserstoff kann auf diese 

 Weise ersetzt werden durch Metalle, Alkyle 

 und Acyle, er ist dagegen nicht ersetzbar 

 durch Halogen, die Amido-, Cyangruppe 

 u. a. (iiber die Ersetzbarkeit durch OH 

 unter Entstehung von Persauren vgl. S. 

 774 und 812). Mil reaktivem doppelt ge- 

 bundenem Sauerstoff organischer Verbin- 

 dungen, z. B. der Aldehyde und Ketone, 

 vermag der Saurewasserstoff in der Regel 

 nicht direkt auszutreten. Verbindungen wie 



OH CO 

 Rufigallol 



CH,CH< 



,OCOCH 

 ^OCOCH, 



Aethylidendiacetat 



entstehen aber leicht aus den Anhydriden 

 der Sauren mil Aklehyden. 



In die Art und Weise. wodurch der 

 Wasserstoff des Hydroxyls derart reaktiven 

 Charaktererhalt, gewinnt man Einblick durch 

 Vergleich mil Verbindungen, die die Kon- 

 figuration der Carbonsauren ganz oder zum 

 Toil besitzen. Das Verhalten gebundenen 

 Wasserstoffs ist einmal bedingt durch die 

 Art des Elements, an das er direkt ge- 

 bunden ist (vgl. CH, NH, OH, C1H), es wird 



aber ebenso beeinfluBt durch die Bindungs- 

 weise jenes Elements an benachbarte andere 

 und durch deren Natur (vgl. CH; : CM; 

 =CH; C OH; C-C OH; 0=C OH). In 

 Alkoholen und in Sauren ist der Wasser- 

 stoff beweglich und durch Metallatome 

 ersetzbar, aber mil sehr verschiedener 

 Leichtigkeit. Die entstehenden ,,Salze" 

 sind bei den Alkoholen (Alkoholate) sehr 

 leicht hydrolysierbar, bei den Sauren 

 dagegen bestaiidig, und schwer und unvoll- 

 standig hydrolysierbar. Die Beweglichkeit 

 des Wasserstoffs in den Carbonsauren ent- 

 spricht somit vollig der der nach demselben 

 Schema E = E EH konstituierten Sauer- 

 stoffsauren der anorganischen, und der 

 Phenole oder der, entgegen der sogenannten 

 Erlenmeyerschen Regel bestandigen, 

 ausgepragten Saurecharakter besitzenden 

 Enole C=COH der organischen Chemie. 

 Diese letzteren zeigen bekanntlich 

 Neigung zum Auftreten in 2 tautomeren 

 Forinen HO.C = C <=> = C CH. Bei 

 den Carbonsauren diirfte ein derartiges Ver- 

 halten auch anzunehmen sein und viel zur 

 Reakti vital der Sauren beitragen, nur ist 

 hier das Formelbild trotz Platzwanderung 

 des Wasserstoffs gleich oder symmetrisch, 

 so daB auBerlich voneinander unterscheid- 

 bare Isomere nicht entstehen konnen: 



0=C O.H <=> HO C-0. 1 ) 



J ) Der ,,negativierende" EinfluB des Nach- 

 barsauerstoffatoms auf die OH-Gruppe zeigt sich 

 iibrigens auch, abgesphwacht, wenn beide nicht 

 am selben C-Atom naf ten (starker saurerCharakter 

 von Oxy-, Keton- oder Polysauren gegeniiber den 

 einfachen). Aehnlich nimmt den einfachen Alko- 

 holen gegeniiber der saure Charakter bei Poly- 

 alkoholen oder beim Hydroxyl der Oxysiiuren 

 zu (van 't Hoff, ,,Ansichten iiber die orga- 

 nische Chemie", 3, 134). 



