Sauivn 



Sauren) 



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Beeinflussung von COOH, d. h. 

 des Saurecharakters diircli den 

 Kohlenwasserstoffrest. Da die Carb- 

 oxylgruppe alien Carbonsauren gem<'iiisam 

 ist, so miissen alle (iiialitativen nnd 

 quantitativen VerscMedenheiten ini Yer- 

 halten dieser Gruppe bei den verschiedriirn 

 Sauren bewirkt sein durch den Einfluf.i des 

 - einfachen oder substituierten - Kolilcn- 

 wasserstoffrestes. So z. B. die in der 

 Verschiedenheit der Dissoziationskonstante 

 zutage tretende and meBbare Saure- 

 starke, d. h. die relative Zersetzbarkeit der 

 Saure durch Wasser unter Bildung von 

 freiem Wasserstoffion nach der jetzt 

 geltenden Auffassung. 1 ) Unter den ein- 

 basischen gesattigten Fettsauren nimmt die 

 Ameisensaure an Starke eine Sonderstellung 

 ein. Ungefahr 1 / 10 davon betragt die der 

 Essigsaure, in sehr allmahlichen Stufen nimmt 

 die Starke dann weiter ab mit steigen- 

 der Lange der C-Kette. Sekundare 

 Sauren sind etwas starker, tertiare merklich 

 schwacher als die primaren Isomeren. Die 

 Starke von Essigsaure betragt roh an- 

 genahert VBOOOO der der Salzsaure (es ist 

 zu betonen, daB solche Vergleiche nnr 

 fiir bestimmt definierte Konzentrationen 

 und Temperaturen ausfiihrbar sind nnd 

 Geltnng haben). Merkliche Zunahme erfahrt 

 die Aciditat dnrch Einfiihrnng von Halogen, 

 Hyclroxyl, Carbonyl, C tf H 5 , Doppelbindung. 

 nnd zwar wachsend mit der Zahl der Gruppen 

 nnd mit der Nahe zur Carboxylgruppe. 

 Im Vergleich mit der Starke der unsub- 

 stitnierten Essigsaure ist die derCl-Essigsaure 

 100-mal, die der Cl 2 -Saure 3000-mal, die der 

 Cl 3 -Saure 20000-mal, die der Ameisensaure 

 10-mal, die der Oxalsaure 2000-mal gro'Ber 

 (alles in angenaherten Zahlen). Gegeniiber 

 der Propionsanre ist a-MilchsJinre 30-mal, 

 ^-Saure 10-mal, Brenztraubensaure 450-mal, 

 Malonsaure 120-mal starker. Gegeniiber der 

 Buttersaure ist die Crotonsaure 1,3-mal, 

 die Bernsteinsanre 4-mal, Fumarsaure 60-mal, 

 Maleinsaure 1000-mal starker 2 ), wahrend 

 Acetylendicarbonsanre die Starke der 

 Schwefelsaure erreicht (die Formeln der 

 Sauren findet man im Abschnitt 12). Die 

 arpmatischeh Sauren sind starker als die 

 aliphatischen. Die Cl- oder N0 a -substitu- 

 ierten Benzoesanren verlialten sich ent- 

 sprechend der Entfernung jener Sub- 

 stituenten vom Carboxyl. 



Von den ungesattigten Sauren sind 



1 ) Die Saurewirkung, z. B. die Rotung von 

 Lakmus, kommt erst bei Zutritt von Wasser zu- 

 stande. Die wasserfreien Sauren zeigen diese 

 Wirkung nicht. 



2 ) Dies stimmt iiberein mit der Annahme 

 daB in der Maleinsaure die Carboxyle 

 einander naheliegen, auf derselben Seite des 

 C-Atompaares. 



die z/a/5 ziemlich gleich stark wie die 

 H'csiit ligten, erhcblich starker dagegen 

 sind dicjenigcii, welche Doppelbindung in 

 j5y-Stellung, also weiter vom Carboxyl weg, 

 (Mitlialten. 



Die Di-S;iiiren sind wie alle 2-basisclicn 

 Sauren einer stuf enweisen Dissoziation t'aliig. 

 Die Abdissoziation des zweiten H-Atoms 

 beginnt erst bei groBer Yordmmung, wenn 

 die Dissoziation der erstcn StuiV schon 

 zur Halfte vollstandig ist. Sanre Salze 

 dissoziieren Wasserstol'f erst ab, wenu alles 

 Metall ionisiert ist. 



Der abnehmenden Starke entspreehend 

 zeigen die Salze der Sauren hb'heren Mole- 

 kulargewichts merkliche Neigung zur Hy- 

 drolyse in wasseriger Losung (z.B. die Seifen; 

 Triibung ihrer stark verdiinnten Losung 

 durch ausgeschiedene Fettsaure oder saure 

 Salze), wahrend an frisch bereiteten kalten 

 Losungen, von Natriumacetat z.B., alkalische 

 Reaktion kaum zu bemerken ist. 



Als ein weiteres Beispiel der Beeinflussung 

 der Reaktivitat der COOH- Gruppe sei er- 

 wahnt die mit der Lange der Kette wachsende 

 Tendenz der Saure zur C0 2 -Abspaltung. 

 Hochmolekulare Sauren konnen nur im 

 Vakuum unzersetzt destilliert werden. Die 

 C0 2 -Abspaltung wird in hohem MaBe be- 

 einfluBt durch weitere im Stamm der Saure 

 und in der Nahe des Carboxyls befindliche 

 Substituenten, so z. B. durch weitere Car- 



COOH 



boxyle: Malonsaure und Homologe CHR 



COOH 



liefern beim Erhitzen C0 2 +CH 2 RCOOH, 

 ahnlich die /? - Ketonsauren ; Mellithsaure 



C 6 (COOH) 6 gehtuberin2C0 2 +C 6 H 2 (COOH) 4 ; 



C 6 H 4 NH 2 COOH > C 6 H 5 NH 2 +C0 2 

 Amidobenzoesaure Anilin. 



Audi die Phenolsauren, nicht aber die 

 fetten Oxysauren verlieren in der Hitze 

 leicht C0 2 '. Die Alkalisalze der Trichlor- 

 essigsaure und Acetylendicarbonsanre werden 

 schon beim Erwarmen der H B 0-Losung 

 zersetzt. 



Alle Reaktionen der Sauren, bei denen das 

 Carboxyl auch nicht direkt beteiligt ist, 

 stehen doch mehr oder minder unter seinem 

 EinfluB. Der Unterschied im Verlialten 

 des Kohlenwasserstofikerns in den Sauren 

 von dem in den Kohlenwasserstoffen selber 

 ist bedingt durch den Einl'luB des Carboxyls 

 auf jene nach Annahme unserer Formeln 

 unverandert bleibenden Gruppen. Der 

 EinfluB erstreckt sich auf das Ganze des 

 : Molekiils sowohl, wie auf einzelne Teile. 

 Das gauze Molekiil wird, wie verstandlich, 

 um so weniger beeinflufit, je langer die 

 C-Kette ist. Das zeigt sich schon im an Keren 

 Habitus aufs deutlichste. Die Anfangsglieder 

 der Saureu sind stechend riechende Fliissig- 



Handworterbuch der Naturwissenschaffen. Band VIII. 



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