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s'mren (Organische Sauren) 



CH 



Phenvl-i-crotonsaure destilliert 



COOH 



a-Naphtol. 



OH 



Anhangsweise sei erinnert, daB bei der 

 sogenannten H o f m a n n schen Reaktion 

 (Saureamide + Br + Alkali) verschiedene Pro- 

 dukte, je nach der Lange der C-Kette ent- 

 stehen, also auch darin ein EinfluB des Kohlen- 

 wasserstoffrests auf die Reaktionen des Carboxyls 

 sichtbar 1st. 



9. Physikalische Eigenschaften. Die 

 Schmelzpunkte der normalen Fettsauren 

 ebenso wie die der Disauren geben, in ein 

 Koordinatensystem eingetragen, keinestetige, 

 sondern eine Zickzackkurve. Die Sauren 

 mit gerader C-Zahl schmelzen holier, die mit 

 ungerader tiefer. Bei den Monosauren findet 

 in jeder Reihe fiir sich anfangs ein Sinken 

 bis C 4 resp. C 5 , dann aber ein stetiges Steigen 

 der Schmelzpunkte statt. Bei Disauren 

 wird in der ungeraden Reihe auch wieder 

 ein Minimum erreicht bei C 5 , dem stetiges 

 Steigen der Kurve folgt, wahrend die Schmelz- 

 punkte der geraden Reihe von Anfang an 

 fallen. Beide Kurven mussen sich dabei der 

 Geraden nahern, d. h. einem konstanten, 

 bei ca. 125 liegenden Schmelzpunkt. Je 

 holier man in der Reihe hinaufgeht, um so 

 mehr verwischen sich diese Unterschiede. 



Die spezifischen Gewichte und Siede- 

 punkte zeigen keine derartige Eigentum- 

 lichkeit. 



Die spezifischen Gewichte von f\ und C 2 

 sind groBer als 1; von C 3 ab sind sie kleiner 

 als das des Wassers und nahern sich asym- 

 ptotisch einer bei 0,8 liegenden Konstanten. 



10. Kurze Zusammenfassung der Re- 

 aktionen der Sauren. Zusanimenfassend 

 und erganzend seien zum SchluB die Re- 

 aktionen der Sauren hier nochmals zusammen- 

 gestellt: Verwandlung von Sauren in: 



1. > Paraffine: durch Erhitzen der 



Na-Salze mit Natronkalk; Elek- 

 trolyse; durch HJ; 



2. > Alkohole: durch Reduktion von 



Anhydriden und Chloriden; 



3. > Aldehyde: wie bei 2 durch ge- 



maBigte Reduktion (Moglichkeit 

 des Auf bans hoherer Sauren durch 

 Addition von HCN), auBerdem 

 durch Trockendestillation der 

 Ca-Salze mit Ca-Formiat; 



4. > Ketone: durch Trockendestilla- 



tion der Ca-Salze allein; 



5. > Salze: durch Basen; 



6. > Ester: mit Alkoholen undwasser- 



entziehenden Mitteln ; 



7. > Saurechloride: durch PC1 5 ; 



8. 



9. 



10. 



Saureanhydride: durch Saure- 

 chlorid (Na-Salz der Saure); 



durch Umwandlung in 

 die NH 4 - Salze und 

 Einwirkung mit H 2 0- 

 entziehenden Mitteln; 

 Amide auch aus Saure- 

 chloriden + NH 3 ; Ge- 



Saure- 

 amide 



Nitrile 



naueres im Artikel 



,,Am moniakderi- 



vate". 



11. > Kernsubstituierte Sauren: durch 

 Einfuhrung von Halogen und 

 weitere Umwandlung desselben. 



Abbau von Sauren : 



a) durch Ueberfuhrung in a-Oxysaure, 



Oxydation zu a-Ketonsaure und Abspaltung 

 von C0 2 ; 



b) durch Ueberfuhrung in A a,/5-Saure und 

 oxydative Sprengung der Doppelbindung; 



c) durch Erhitzen des Ba-Salzes mit 

 Ba-Acetat und oxydative Sprengung des 

 entstehenden Ketons, wobei CH 3 COOH und 

 die nachst niedere Saure entsteht 



C 17 H 35 COOH 



C 16 H 33 COOH 



C 17 H 35 COCH 3 > 

 f- CH 3 COOH. 



Abspaltung von C0 2 findet auBerdem 

 statt : 



1. beim Erhitzen mit konzentrierter 

 H 2 S0 4 (tertiare Sauren, Ameisen- und Oxal- 

 saure geben dabei CO): 



2. beim Erhitzen in a-Stelle negativ 

 substituierter Sauren [z. B. mit den Sub- 

 stituenten Cl, N0 2 , C 6 H 4 OH, CO, COOH 

 (Malonsaure und Homologe)], besonders 

 auch von Phenolcarbonsauren. Dinitrophe- 

 nylpropiolsaure verliert C0 2 schon unter- 

 halb 0; 



3. bei Elektrolyse von SalzlOsungen. In 

 sodaalkalischer Lb'sung entsteht dabei als 

 Nebenprodukt der Alkohol der nachst niede- 

 ren Reihe (Umkehriing der Bildung aus Alko- 

 holat + CO,); 



4. bei Einwirkung des Sonnenlichts auf 

 wasserige Saurelosung bei Gegenwart von 

 Uransalz. 



n. Saurederivate. 

 I. Stammsubstituierte Monocarbonsauren. 



Derivate durch Umbildung des Stammes 

 oder Kohlenwasserstoff kerns der gesattigten 

 aliphatischen Monocarbonsauren. 



1. Cyklische Sauren. 



2. Ungesattigte Siiuren. 



3. Mehrbasische Sauren. 



