(Organische Sauren) 



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4. Halogensubstituierte Sauren : C1-, Br-, 

 J-, F1-, CN-Sauren. 



5. Sauerstoffsubstituierte Sauren: Oxy-, 

 Aether-, Aldehyd-, Ketonsauren. 



6. Stickstoffsubstituierte Sauren : Aniino-, 

 Hydrazino-, Nitrosauren usw. (sie sind im i'ol- 

 genden ubergangen, well sie irn Artikel 

 ,,Ammoniakderivate usw." besprochen 

 werden). 



7. Polysubstituierte Sauren: (Poly-iso- 1 ) 

 imd Poly-hetero-Substitution 2 ). 



Entsprechend clem auf S. 776 und 780 

 Bemerkten werden wir bei am Stamm 

 irgendwie modifizierten Sauren auBer den 

 Reaktionen des Carboxyls, die bereits be- 

 sprochen warden, und denen des Sub- 

 stituenten, die jeweils an der betreffenden 

 Stelle dieses Buches zu suchen sind, solche 

 erwarten kb'nnen, die durch gegenseitige Be- 

 einflussung zustande kommen. Nur einiges 

 wircl hier dem bereits im allgemeinen Teil 

 erwahnten nachgetragen oder rekapituliert 

 werden. Es ist selbstverstandlich, daB die 

 Bildungsweisen solche sein konnen, die be- 

 reits substituierte Produkte zur Saure um- 

 bilden, z. B. die Kondensation von zwei 

 Monosubstitutionsprodukten, oder die Ein- 

 fiihrung eines Substituenten in die Saure. 

 Viele stammsubstituierte Sauren sind zu- 

 ganglich von den Halogensauren aus, z. B. 

 ungesattigte durch Abspaltung von Halogen- 

 wasserstoff, Oxy- und Aminosauren durch 

 Austausch des Halogens gegen OH und NH 2 , 

 Oxysauren auch aus Aminosauren mit HN0 2 , 

 Aldehyd- und Ketonsauren durch Oxydation 

 von Oxysauren, Nitro- und Sulfosauren durch 

 Umsetzung mit AgN0 2 und mitNaHS0 3 usw., 

 Reaktionen, die vb'llig denen der nicht- 

 carboxylierten Verbindungen gleichen. Das- 

 selbe gilt fur die Einfiihrung weiterer Substi- 

 tuenten und das Verhalten der entstehenden 

 Produkte. Die Lbsung der Aufgabe, beliebig 

 substituierte Sauren darzustellen,istindessen 

 nicht so einfach, wie es nach dem vorigen 

 scheinen mochte, weil es bei Sauren ebenso 



J ) Sauren, die einen Substituenten in Mehr- 

 zahlenthalten, sei es a) gehauf t an einem C-Atom ; 

 oder b) verteilt auf mehrere, werden zweck- 

 maBig im AnschluB an die einfach substituierten 

 besprochen. Dabei unterscheidet sich Klasse b, 

 die meist nur die Reaktionen des einfachen 

 Substituenten mehrmals zeigt, oft von a, bei 

 der dies haufig nicht der Fall ist. 



~) Die Zahl der poly-he tero -substituierten 

 Sauren, d. h. soldier, die neben Carboxyl noch 

 2 oder mehr andere Substituenten enthalten 

 (z. B. Chlornitrobenzoesaure) ist ziemlich be- 

 schrankt. DarsteUungen und Eigenschaften, so- 

 weit gegenseitige Beeinflussung von Carboxyl 

 und Substituent in Frage kommt, ergeben sich 

 aus den friiheren Abschnitten, una sollen hier nicht 

 besonders besprochen werden. Ueber die gegen- 

 seitige Beeinflussung der aufier dem Carboxyl 

 vorhandenen Substituenten ist in den diese be- 

 handelnden Abschnitten das notige ausgefiihrt. 



wenig wie bei Kohlenwasserstoffen moglich 

 ist, Halogen in beliebigcr Menge an irgend- 

 einer beliebigen Gruppe, auch nicht an der 

 synthetisch bedeutungsvollen to -Stelle, zu 

 substituieren. ]\l;in kaiin daher oft nicht die 

 I lalngensauren als Ausgangsmaterial nehmen, 

 werden diese doch ihrerseits zum Teil aus 

 anderen, z. B. uiigesalligten oder Oxy- 

 sauren gewonnen. 



DieXahl tier Isomrrrn x-inal substituierter 

 Sauren ist so groB wie die x + 1-mal sub- 

 stituierter, am 1 C-Atom armerer Kohlen- 

 wasserstoffe. 



Anstatt wie- gewohnlich, in der z. B. 

 auch durch die Nomenklatur bevorzugten 

 Weise, Glieder gleicher C-Atomzahl bei der 

 Klassifizierung zusammenzuordnen, kann 

 man zweckmaBiger die Stellung der Sub- 

 stituenten ftir diesen Zweck benutzen. Ge- 

 meinsame oder analoge Bildungsweisen und 

 Verhalten verbinden nicht nur alle Sauren 

 mit gleicher Stellung zweier bestimmter 

 Substituenten zueinander viel naher mit- 

 einander, als diejenigen gleicher C-Atomzahl, 

 sondern die Analogien ha ben auch Giiltigkeit 

 mehr oder minder unabhangig von der Art 

 des in die Saure eintretenden Substituenten, 

 wie dies ja fiir die GesetzmaBigkeiten der 

 a-, ft-, y-Substitution bereits oben hervor- 

 gehoben wurde. Es liegt darin eine Be- 

 statigung des Satzes, daB das Verhalten 

 der Verbindungen, in der organischen Chemie 

 vornehmlich, nicht nur durch Qualitat und 

 Quantitat der vereinigten Atome bestimmt 

 wird, sondern auch, und zwar oft mehr und 

 bis zu gewissem Grade unabhangig von der 

 Qualitat der sich bindenden Elemente, all em 

 durch die Art ihrer Anordnung oder Struktur. 



I. Cyklische Sauren. Nur die aroma 

 tischen Sauren sollen an dieser Stelle kur/ 

 behandelt werden; iiber sonstige zyklische 

 Sauren von Cyklanen vgl. die Artikel 

 ,,Naphtene" and ,,Heterocyklische 

 Verbindungen". Die aromatischen Sauren 

 kb'nnen das Carboxyl als direkt an den 

 Benzolkern gebundene Seitenkette ent- 

 halten (aromatische Sauren im engeren 

 Sinne, z. B. Phenylameisensaure = -- Benzol- 

 carbonsaure = Benzoesaure)ocler siestellen 

 phenylsubstituierte hohere aliphatische 

 Sauren dar (C,H 5 CH = CH COOH Phenyl- 

 akrylsaure = = Zimmtsaare). 



Uebersicht der mbglichen Derivate: 



1. C 6 H 5 COOH, C 6 H 4 (COOH). 2 usw. and 

 deren Kernsubstitutionsprodukte 



R 



C 6 H 4 < (o-, m-, p-Derivat). 



X COOH 



2. C 6 H5CH 2 COOH. Substitutions- 



produkte in Kern und Seitenketten und 

 Homologe. 1 ) 



1 ) Die verschiedene Stellung der Substitu- 



