Sauren (Organische Sauren) 



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Nachst OH hat NH 2 den groBten EinfluB. 

 In ahnlicher Weise vermag OH als sub- 

 stitutionerleichternde Grnppe den gegen- 

 teiligen EinfluB der COOH-Gruppe, z. B. 

 hinsichtlich der Nitrierbarkeit zu paralysieren, 

 und zwar mit von den meta- zu den ortho- 

 Verbindungen abnehmender Leiehtigkeit. 

 m-Oxybenzoesaure ist schon durch ver- 

 diinnte HN0 3 im Ringe nitrierbar, wobei 



iCOOH 



! N0 2 



und 



OH 



aber anch 



,COOH 



,daneben 



,COOH 



entstehen. Mit 



Bromwasser entsteht ahnlich leicht wie bei 



Br 



Phenol selbst 



COOH 



Br 



OH 



nur auf Umwegen erhaltliches Anhydrid 



CO 



.Anthranil 



siiure (Salicylsaure) 



Auch die o-Oxy- 



COOH ist der 



OH 



HgO-Abspaltung fahig. Dabei kann entstehen 

 Salicylid (C 6 H 4 O.CO) 4 oder ein hoch- 

 molekulares Polymeres davon (Polysalicylid) 

 oder unter gleichzeitiger C0 2 -Abspaltung 







X a n t h o n 



(vgl. S. 806). 



Den echten aromatischen Sauren (vgl. 

 oben Typus 1) eigentiimlich sind Abspal- 

 tnngen 'in ortho- (== /?-) Stelle unter Ring- 

 sehluB, die die aliphatische Reihe nieht 

 kennt. Von der ortho- Aminosaure oder 

 Anthranilsaure z. B., die wie das Glykokoll 

 als cyklisches Ammonsalz aufgefaBt werden 



CO 



kann 



,existiertein,allerdings 



Die o-Amino-Carbonsauren der aromatischen 

 Reihe sind mehrerer derartiger Ringschlies- 

 sungen fahig. Solche Abspaltungsprodukte 

 mannigfacherArt,z.B. 2Mol. 1H 2 0, 4Mol. 

 -3 H 2 0, 8 Mol. 7 H 2 0, sind iibrigens von 

 o-, m- und p-substituierten Benzoesauren 

 beschrieben. Sie sind zum Teil von merk- 

 wiirdiger Bestandigkeit selbst gegen kon- 

 zentrierte warme Alkalilaugen und lassen sich 

 bisweilen unverandert, d. h. ohne wieder 

 H 2 anfzunehmen, aus ihren Salzlosungen 

 mit Saure wieder abscheiden. Beim Destil- 

 lieren zerf alien sie: dieo-oxy-Saureanhydride 

 bilden alle Salicylsaure und Phenol zuritck 

 neben anderen Zerfallprodukten. Sie werden 

 zum Teil als ringformige Anhydride anzu- 

 nehmen sein, z. B. m-Aminobenzoid 



/'CO NH\ 

 C 6 H 4 C 6 H 4 ; 



\NH CO/ 

 Art der Polypeptide (vgl. S. 782) kon- 

 stituiert, z. B". 



zum Teil als nach 



COOHC 6 H 4 COC 6 H 4 COC 6 H 4 - COC 6 H 4 OH 

 Tetra-p-oxy-benzoid 



NH 2 C 6 H 4 CONHC 6 H 4 COOH 

 m-Aminobenzoesaureanhydrid. 



Zum Teil sind sie wohl einfach als Polymere 



OHC 6 H 4 CO X 

 aufzufassen. Anhydride wie ^>0 



OHC 6 H 4 CO / 



sind nicht bekannt, die Hydro xylgruppe 

 nimmt immer intra- oder intermolekular 

 an der Anhydrisierung teil (vgl. dagegen die 

 Existenz von Anissaureanhydrid 



OR 



Ueber Xanthon als Abspaltungsprodukt 



von 2 Mol. Salicylsaure vgl. oben. 



Be' le anderer intramolekularer Re- 

 aktionen zwischen den Substituenten sind 

 jene Umlagerungen, bei denen 2 Bestand- 

 teile den Platz tauschen, z. B. die durch 

 folgendeGleichungen dargestellten Vorgange: 



COOC R H 



COONa 



Na-Verbindung des 



Salols 1 ) 



HOC a H 4 COOR 



Xa 



Phenylsalicyl- 

 saures Isa; 



ROC 4 H 4 COONa + H, 



x ) Salol oder Salicylsaurephenylester, be- 



