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Sfiuren (Organische Sauren) 



d. h. die unter Einwirkung von Natrium 



erfolgende Bildung einer Aethersaure aus 



Ester der oxy- Saure. Von den Oxy- 



/.oesauren (vgl. S. 805) ist nur die orthb- 

 Verbindung mit H 2 0-Dampf fliichtig, Ib'slich 

 in kaltem Chloroform und gibt eine Violett- 

 1'arbung mit FeClg 1 ) und zwar auch in stark 

 verdiinnter, auch alkoholiseher Losung. 

 p-oxy-Saure gibt einen gelben 

 Niederschlag mit FeCl 3 , die m-Saure reagiert 

 gar nicht. Die Reaktion erfolgt unter dem 

 Einflufi des Carboxyls auf das OH des Phenols, 

 da dieses sich ebenfalls, aber nur in H 2 0- 

 Lb'sung, also in einem starker dissoziierenden 

 Medium, und in nicht zu verdiinnter Losung 

 mit FeCl 3 farbt. 



Die Phenolreaktionen sind in den Phenol- 

 saiiren im iibrigen wenig oder nicht verandert. 

 Das OH ist durch Halogen substituierbar 

 mittels PC1 5 wenn auch nicht immer 

 leicht --, nicht aber mittels HC1. Es ist 

 acidylierbar durch Saurechloride, alkylierbar 

 durch Jodalkyl + KOH. Die entstehenden 

 Aethersauren und Aethersaureester sind sehr 

 bestiindig (und erst durch KOH-Schmelze 

 oder durch HJ zersetzbar), auBer wenn sie 

 im Kern eine Nitrogruppe enthalten. 



Die o- und p-OH-, auch die o-NH 2 -Sauren 

 spalten sehr leicht C0 2 ab, 2 ) die meta- 

 Saure viel schwerer, sie destilliert noch 

 unzersetzt. Die Leichtigkeit der Abspaltung 

 wiichst mit der Zahl vorhandener OH- 



OH 



Gruppen. Trotocatechusaure 



OH 



COOH 



geht erst oberhalb ihres Schmelzpunktes 

 in Brenzkatechin iiber, der Uebergang von 

 OH 



Gallus- 



COOHinPyrogallol 



saure 



+ C0 2 erfolgt schon beim Schmelzen. Bei 

 Mehrzahl der COOH- Gruppen ist das 

 Verhalten je nach der Stellung verschieden. 

 COOH 



ist unzersetzt sublimierbar, 



COOH 



COOH< /COOH verliert leicht das ortho- 



/ 



OH 



OH 



standige C0 2 



_y COOH bildet em An- 



COOH 



hydrid. Durch Erhitzen geht das Kaliuin- 

 Salz der o-Oxysaure in die para-Verbindung 

 iiber. Das mono-Na-Salz der para-Saure 

 geht bei 250 iiber in Dinatriumsalz, 

 wobei zugleich C0 2 und Phenol als Zer- 

 setzungsprodukte der daneben gebildeten 

 freien p-Oxysaure auftreten. Das Na-Salz der 

 meta-Saure wird erst in sehr hoher Tempe- 

 ratur zersetzt. Natrium (+ Amylalkohol) 

 reduziert die ortho-Saure unter Einwirkung 

 auf den Benzolkern zu n-Pimelinsaure (C 7 ), 

 die meta-Verbindung dagegen (in Form von 

 Natrmmamalgam) zum dazugehorigen Al- 

 kohol OHC 6 H,CH 2 OH. Hinsichtlich der 

 Bestandigkeit bei alien moglichen Reak- 

 tionen orclnen sich die Oxybenzoesauren 

 nach der Reihenfolge nO> p > o. Nach der 

 Starke der Saure ist ihre Reihenfolge 

 o>m^>p. Die Benzoesaure selbst steht 

 ihrer Starke nach zwischen in und p. Die 

 eigentlichen Benzoesauren sind tertiare 

 Sauren, d. h. das mit COOH verbundene 

 C-Atom tragt keinen Wasserstoff mehr; sie 

 sind dahernnfahigallerReaktionen, beidenen 

 die a-Wasserstoffe beteiligt sind. Von den 

 mehrwertigen Benzolcarbonsauren existiert 

 die zweiwertige Saure, die Phtalsaure, wie 

 alle Diderivate des Benzols in 3 Formen : 

 gewohnliche oder o-Phtalsaure (bildet leicht 



CO 



1 1 )-, para- oder 



kanntes Antiseptikum, entsteht durch Erhitzen 

 von Salieylsiiure, unter Abspaltung von C0 2 

 und H 2 0, unter geeigneten Bedingungen. 



J ) Den gleichen Unterschied zeigt auch o- 

 oxyphenylessigsaure von der m- und p-Verbin- 

 dung. HOOC.C H 4 OR zeigt keine FeCl 3 - 



Farbung. 



2 ) Abspaltung aus o-und p-oxy-Saure auch mit 

 konzentrierter HC1, aus o-Silure auch mit Anilin. 



ein Anhydrid 



TerephtalsJiure (sublimiert unzersetzt), 

 schlieBlich meta- oder iso-Phtalsaure. Die 

 tri-Saure existiert als s-, as-, vie- ebenso 

 wie alle Triderivate des Benzols. Alle diese 

 Sauren entstehen durch Oxydation der 

 Seitenketteii von Benzolderivaten. Die 

 Oxydation erfolgt bei o-dialkylierten Deri- 

 vaten im Gegensatz zu den m- und p-Ver- 

 bindungen, derart leicht, daB sie mit Cr0 3 

 gleich zu C0 2 und H 2 verbrannt werden, 

 so daB man auf Anwendung milderer Oxy- 



CO 



Und Imid 



:NH. Synthetische 



CO 



Wichtigkeit desselben siehe S. 811. Ueber 

 Phtalylchlorid und Phtalid (unsymmetrische 

 Formel desselben) vgl. S. 811. 



