Suuren (Organische Sauren) 



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dationsmittel (z. B. KMn0 4 ) angewiesen 1st. 

 Sind mehrere verschiedene Seitenketten vor- 

 handen, so wird erst ein vorhandenesCH oxy- 

 diert, nachstdem ein CH 2 und erst zuletzt eine 

 Methylgruppe, d. h. die langeren Seiten- 

 ketten werden zuerst aboxydiert. Das 



/ CH 3 

 > CH 



\CH 3 

 bei der Oxydation zuerst iiber 



Cymol 



geht 



daher 



in 



COOH, para- Toluylsaure. Die 



endstandige Methylgruppe einer Seitenkette 

 kann man im allgemeinen nicht oxy- 

 dieren (Ausnahmef all : Oxydierbarkeit von 



CH 2 CH 2 CH 3 zumAldehyd 



t 



an der f Stelle). Dagegen sind natiirlich 

 1 



Sauren wie C 6 H 5 CH 2 CH 2 COOH weiter oxy- 

 dierbar, wobei wohl immer intermediar 

 das !C-Atom die Alkohol- und Ketonstufe 

 durchlauft. Bei Cuminsaure verla'uft die 

 Oxydation nachweislich nach dem Schema 



COOH COOH COOH 



COH 



/\ 

 CH, CH, 



COOH 



Bei der Oxydation der Zimmtsaure entsteht 

 nachweislich intermediar zuerst Benzaldehyd. 

 Oxydation der Seitenkette in anderem 

 Sinn kann auch bei tertiarem C-Atom 

 erfolgen, wenn dieses nicht dem Kern 

 benachbartist. C 6 H 5 CH 2 CH(CH 3 )COOH geht 

 in heiBer konzentrierter Schwefelsaure ge- 

 lost leicht iiber in C 6 H 5 CH 2 COCH 3 + C0 2 . 

 Aehnliches gilt fur C1C B H 4 CH 2 CH 2 COOH. - 

 Eine Oxydation der Seitenkette durch den 

 Luftsauerstoff findet statt bei der Alkali- 



OH 



schmelze der Kresole 



OH 



. Wie eine Seitenkette ver- 



\COOH 



halt sich gegeniiber Oxydationsmitteln der 

 eine von 2 kondensierten Ringen, z. B. im 

 Naphtalin, als dessen Oxydationsprodukt 

 die Phtalsaure ihren Namen erhalten hat. 

 Da die 3 Phtalsauren charakteristisch von- 



einander unterschieden sind, so wird der 

 oxydative Abbau von Seitenketten beniitzt, 

 um ihre Stelhuig im Kern zu bestimmen. - 

 Nitrogruppen crschweren die Oxydierbarkeit 

 einer Seitenkette, besonders einer sole-hen 

 in ortho-Stellung (..schiitzender Eint'luIS ilcr 

 Nitrogruppe auf benachbarte Alkyle") 1 ). 



Die Substitution durch Halogen er- 

 streckt sich bei aromatischen Sauren mit 

 Vorliebe auf die Wasserstol'l'e des Benzol- 

 kerns. Nur bei hoherer Temperatur, im 

 Sonnenlicht und bei (iegenwart bestimmter 

 ,,Seitenketteniibertrager" tritt Halogen in 

 die Seitenkette. Wahrend so gebundenes 

 Halogen kein von den aliphatischen Ver- 

 bindungen abweichendes Verhalten zeigt, 

 reagiert direkt am Kern gebundenes Halogen 

 auch in der Saure, wie in den Kohlenwasser- 

 stoffen, schwer. Die durch direkte Halogen- 

 einwirkung oder auch aus den oxy-Sauren 

 mit PC1 5 gewinnbaren Halogenbenzoesauren 

 tauschen ihr Halogen schwer aus, z. B. 

 nicht gegen KH 2 ; gegen OH erst bei KOH- 

 Schmelze. Dabei sind Umlagerungen nicht 

 ausgeschlossen, z. B. entsteht m-oxy-Benzoe- 

 saure auch aus dem o-Cl-Derivat. - Nicht 

 so erschwert ist die Reaktivitat positiver 

 Gruppen, z. B. von NH 2 . Aminosauren 

 sind z. B. in gewo'hnlicher Weise mit HN0 2 

 in Oxysauren uberfiihrbar. Die Nitro- 



gruppe kann nicht direkt in die Seitenkette 

 eingefithrt werden, sondern geht immer in 

 den Kern. 



Aromatische Sauren mit aliphatischer 

 carboxylierter Seitenkette setzen sich um 

 wie die rein aliphatischen Sauren. Eigen- 

 tiimlich sind ihnen die unter Ringbildung 

 erfolgenden Abspaltungsreaktionen. Fiir 

 die aromatischen Sauren im engeren Sinne 

 koinmen einige spezielle Bildungsweisen 

 in Betracht, wahrend von den in der 

 aliphatischen Reihe iiblichen die iiber die 

 Halogen- und Cyan- zur Carboxylverbindung 

 verlaufende nicht ausfiihrbar ist wegen 

 der Festigkeit des an C 6 H 5 tertiar gebundenen 

 Halogens. 2 ) Den Sauresynthesen mittels 

 C0 2 oder C0 2 - Derivaten (vgl. S. 776) 

 entsprechend gewinnt man Benzoesaure: 



a ) Die merkwiirdig erscheinende Moglichkeit 

 durch Oxydation aus Benzol Benzoesaure zu 

 erhalten, erklart sich wahrscheinlich durch 

 interraediare Entstehung von Diphenyl, dessen 

 einer Ring als Seitenkette aboxydiert wird. 



y COOH 



2 ) Bei hohen Temperaturen erhalt man die 

 Cyanide z. B. aus 



C 6 H 6 J + AgCN; C,H 5 Br + K,Cy,Fe 



